橋聯(lián)雙金屬配合物的理論研究.pdf

1、幾十年來，過渡金屬配合物所具有的性質(zhì)引起了廣泛的關(guān)注。具有同種、異種或不同價態(tài)的雙核過渡金屬配合物出于其配位結(jié)構(gòu)上的特點，具有區(qū)別于同類單核金屬配合物的新奇性能。雙金屬活性中心的共存可以促進(jìn)單一金屬配合物所達(dá)不到的多電子氧化還原反應(yīng)，而且雙齒配體的存在可保持這種雙合金屬催化單元的整體性。
　　 本論文對橋聯(lián)雙金屬Zn的配合物L(fēng)Zn(μ-X)2ZnL(X=H，F(xiàn)，Cl，Br，OH，OMe，L={HC(CMeNPh)2})進(jìn)行了結(jié)構(gòu)

2、優(yōu)化，并分別采用NBO和AIM方法分析研究配合物中心四元環(huán)Zn2H2的電子結(jié)構(gòu)、化學(xué)鍵結(jié)構(gòu)等。
　　 研究表明橋聯(lián)雙金屬Zn的配合物L(fēng)Zn(μ-X)2ZnL(X=H，F(xiàn)，Cl，Br，OH，OMe，L={HC(CMeNPh)2})具有共同的Zn2X2中心四元環(huán)結(jié)構(gòu)。Zn原子與配體之間屬于供體-受體作用模式。
　　 以氫原子為橋聯(lián)配體的配合物中，NBO和AIM分析都表明Zn-Zn原子之間存在著弱相互作用，Zn-Zn鍵級為0.

3、5334。Zn-H鍵的鍵徑是彎曲的。
　　 而以鹵族元素為橋聯(lián)配體的配合物，隨著鹵族元素橋聯(lián)配體的原子半徑的逐漸增大，Zn-Zn、Zn-X之間的距離逐漸增大，而Zn-N間距逐漸減小，配體原子有遠(yuǎn)離四元環(huán)中心、金屬原子有靠近四元環(huán)中心的趨勢。而Zn-X鍵鍵級逐漸減小，Zn-N鍵級增大，穩(wěn)定化能逐漸增大，離域化程度逐漸增大。因此，橋聯(lián)配體X、Zn原子的所帶電荷數(shù)逐漸減小，而配體L上的N原子所帶電荷數(shù)在逐漸增加。配合物中心四元環(huán)的穩(wěn)定