不同取代的苯基以及低聚乙烯基橋聯(lián)的雙金屬釕配合物的性質(zhì)研究.pdf

1、近年來(lái)，隨著人們對(duì)電子產(chǎn)品微型化的需要，它們期望電子產(chǎn)品的尺寸能更小，因此科學(xué)家開始了尋求合適材料的旅程，研究過(guò)程中分子導(dǎo)線吸引了它們的注意，因?yàn)榉肿訉?dǎo)線有尺寸小，多樣化，性能可調(diào)節(jié)等諸多優(yōu)點(diǎn)，可以解決電子器件尺寸微型化的需要。分子導(dǎo)線可以通過(guò)合理的構(gòu)建來(lái)實(shí)現(xiàn)，可是對(duì)于設(shè)計(jì)出的分子是否適合作為潛在的分子導(dǎo)線，科學(xué)家還需要進(jìn)行進(jìn)一步的驗(yàn)證，這就需要一些科學(xué)的手段和方法，而傳統(tǒng)的研究方法主要有電化學(xué)法，通常是使用電信號(hào)做為激勵(lì)和檢測(cè)手段，獲

2、得的是電化學(xué)體系中各種微觀信息的總和，因此很難直觀、準(zhǔn)確地反映出電極和溶液界面間的各種反應(yīng)過(guò)程，反應(yīng)過(guò)程中的中間態(tài)的濃度，形態(tài)變化等，因此這給判斷電子傳輸機(jī)理帶來(lái)很大的問(wèn)題。
　　光譜電化學(xué)技術(shù)于60年代初期由美國(guó)電化學(xué)家Adams，R.N.提出，1964年由kuwana,T.實(shí)現(xiàn)。近60多年來(lái)，光譜電化學(xué)得到了迅速發(fā)展，已經(jīng)成為電化學(xué)領(lǐng)域中一個(gè)重要的學(xué)科分支。目前，它已發(fā)展了多種檢測(cè)方法，紅外光譜電化學(xué)，紫外-可見-近紅外光譜電

3、化學(xué)等，對(duì)于分子導(dǎo)線的研究越來(lái)越重要。因此在本論文中我們主要是通過(guò)光譜電化學(xué)及理論計(jì)算等實(shí)驗(yàn)技術(shù)對(duì)不同取代的苯基以及低聚乙烯基橋聯(lián)的雙金屬釕化合物的性質(zhì)進(jìn)行研究，來(lái)進(jìn)一步探索其電子傳遞能力以及機(jī)理，判斷其作為分子導(dǎo)線的潛質(zhì)。具體的研究工作如下;
　　1.對(duì)不同取代的苯基橋聯(lián)的雙核釕(Ⅱ)乙烯基化合物2-1-2-4進(jìn)行了電化學(xué)（循環(huán)伏安法及方波伏安法）、紅外光譜電化學(xué)、紫外-可見-近紅外光譜電化學(xué)及理論計(jì)算的研究，發(fā)現(xiàn)化合物2-1-

4、2-4雖然有較大的半波電位分離，但2-1-2-4中兩個(gè)金屬釕之間沒有明顯的電子耦合，它們氧化到正一價(jià)時(shí)是基于橋配體的定域氧化。
　　2.利用紅外光譜電化學(xué)、紫外-可見-近紅外光譜電化學(xué)和理論計(jì)算等技術(shù)對(duì)低聚乙烯基橋聯(lián)的雙核釕(Ⅱ)化合物3-1-3-4的電子性質(zhì)和電子轉(zhuǎn)移機(jī)制進(jìn)行了系統(tǒng)和深入地探索。所有的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，兩個(gè)金屬釕之間電子耦合作用較弱。結(jié)合DFT理論研究，我們發(fā)現(xiàn)從3-1到3-4，隨著多烯鏈的延長(zhǎng)，橋配體在氧化過(guò)程中的