可溶性聚硅烷以及甲基正丁基環(huán)狀硅烷的合成和表征.pdf

1、本論文分為三章。第一章簡(jiǎn)要介紹聚硅烷的研究現(xiàn)狀和低聚硅烷的研究進(jìn)展。第二章介紹了低價(jià)鈦試劑作為還原試劑用來合成聚硅烷。第三章討論了甲基正丁基環(huán)狀硅烷的合成方法和分離方法。
　　第一章第一部分中主要綜述了聚硅烷已有報(bào)道的合成方法和應(yīng)用，主要有：Wurtz合成法、含氫硅烷脫氫縮合、開環(huán)聚合以及電化學(xué)合成法等。第二部分主要綜述了低聚硅烷的合成和低聚硅烷參與的反應(yīng)，分別從目前已有報(bào)道合成出來的環(huán)狀硅烷，以及環(huán)狀硅烷本身所能發(fā)生的一些反應(yīng)的

2、方面進(jìn)行了介紹。
　　第二章作為研究的起始點(diǎn)我們首先考察了不同低價(jià)鈦試劑作為還原劑與甲基苯基二氯硅烷作用用來合成聚硅烷的反應(yīng)情況。結(jié)果發(fā)現(xiàn)在干燥的THF中Zn/TiCl4低價(jià)鈦試劑與甲基苯基二氯硅烷發(fā)生反應(yīng)得到中等產(chǎn)率的聚甲基苯基硅烷。為了進(jìn)一步考察此反應(yīng)的適應(yīng)范圍和極限，繼續(xù)研究了在最優(yōu)條件下不同的二氯硅烷與Zn/TiCl4低價(jià)鈦試劑反應(yīng)情況。接下來的研究低價(jià)鈦試劑與含有活性氫的苯基氫二氯硅烷反應(yīng)的情況，結(jié)果發(fā)現(xiàn)該試劑能與之很好

3、的發(fā)生反應(yīng)，得到中等產(chǎn)率的聚苯基氫硅烷（Mw/Mn=2.5，Mn=2,400）。利用這種方法，能夠獲得相應(yīng)的共聚的聚硅烷。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：在所得到的聚硅烷中，其中二芳基含氫聚硅烷的共聚物的紫外光譜出現(xiàn)藍(lán)移現(xiàn)象。含氫聚硅烷的熱重分析表明：所得的含氫聚硅烷具有很好的熱穩(wěn)定性，在390℃以前，只有5％左右的損失，隨著分子量的增加熱穩(wěn)定性也增加。
　　第三章首先考察了堿金屬與甲基正丁基二氯硅烷進(jìn)行反應(yīng)得到的產(chǎn)物中環(huán)狀硅烷的成分。