含水體系中茂鈦-鋯芳香酸類配合物的合成與結構研究.pdf

1、茂鈦/鋯化合物由于在催化烯烴聚合、有機合成以及抗癌活性等方面的重要作用而備受關注.該論文圍繞含水體系中茂鈦/鋯芳香酸類配合物的合成與結構進行了如下研究:1.在8-羥基喹啉存在下,分別采用水相法和兩相法簡便合成了五種取代水楊酸二茂鈦配合物,并用元素分析、IR及<'1>H NMR等手段對配合物進行了結構表征,發(fā)現(xiàn)配合物中均不含8-羥基喹啉配體,而是形成以取代水楊酸為雙齒配體的六元雜環(huán)化合物.利用紫外可見吸收光譜分別對兩相反應體系(H<,2>

2、O/CHCl<,3>)的水相和有機相進行了動態(tài)監(jiān)測,發(fā)現(xiàn)8-羥基喹啉首先通過兩相界面與有機相中的二氯二茂鈦形成水溶性的過渡性配合物,然后該過渡性配合物再與有機相中的取代水楊酸作用形成了目標配合物,8-羥基喹啉在整個反應過程中充當了過渡性配體的角色.2.在苯甲酰丙酮存在下,采用水相法和兩相法簡便合成了五種取代水楊酸二茂鈦配合物,經(jīng)表征發(fā)現(xiàn)配合物中均不含苯甲酰丙酮配體,而是形成以取代水楊酸為雙齒配體的六元雜環(huán)化合物.利用紫外可見吸收光譜對此

3、兩相反應的水相和有機相分別進行了動態(tài)監(jiān)測,發(fā)現(xiàn)苯甲酰丙酮首先與二氯二茂鈦形成水溶性的配合物,然后該水溶性配合物再與有機相中的取代水楊酸作用形成目標配合物,苯甲酰丙酮在整個反應中充當了過渡性配體的角色;苯甲酰丙酮的存在不僅穩(wěn)定了二茂鈦物種,而且促進了反應的進行.3.利用紫外可見吸收光譜,分別對5-磺基水楊酸(H<,2>Ssal)、乙酰丙酮(Hacac)、苯甲酰丙酮(Hbzac)或8-羥基喹啉(Hoxine)存在下二氯二茂鈦和硫代水楊酸兩相

4、反應體系(H<,2>O/CHCl<,3>)的水相和有機相進行了監(jiān)測,深入研究了此兩相反應的機理及不同過渡性配體對反應速率及產(chǎn)率的影響.發(fā)現(xiàn)過渡性配體的存在不僅可以穩(wěn)定二茂鈦物種,而且可以促進反應的進行,與不含過渡性配體時比較,其反應速率均更快,產(chǎn)率均更高.而且過渡性配體不同,生成硫代水楊酸二茂鈦配合物的速率和產(chǎn)率也不同,其順序為:Hoxine>Hbzac>Hacac>H<,2>Ssal;在對該反應機理進行推測的基礎上提出了利用過渡性配體