鈀催化的偶聯(lián)反應(yīng)和脫羰基化偶聯(lián)反應(yīng)用于合成雜環(huán)化合物.pdf

1、雜環(huán)化合物是含有一個(gè)或以上氮、氧、硫等雜原子的環(huán)狀有機(jī)化合物，它們不但存在于生物堿，核酸，抗生素等許多具有生物活性的分子當(dāng)中，而且還是許多藥物分子的重要組成片段。鈀催化的偶聯(lián)反應(yīng)是形成C-C鍵的有效方法之一，在有機(jī)合成中發(fā)揮著重要的作用。鈀催化的偶聯(lián)反應(yīng)不僅可用于構(gòu)建雜環(huán)化合物的骨架，而且能在雜環(huán)骨架上導(dǎo)入不同取代基而生成一系列衍生物。本論文研究利用鈀催化的偶聯(lián)反應(yīng)和分子內(nèi)脫羰基化偶聯(lián)反應(yīng)分別制備1,4-苯并噁嗪衍生物和合成含異吲哚滿-

2、1-酮骨架的新化合物。
　　 第一章首先簡單介紹了一些典型的鈀催化的偶聯(lián)反應(yīng)、及在C-C鍵的構(gòu)建中的應(yīng)用，其中對本論文涉及到的Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)做了重點(diǎn)介紹。然后對鈀催化的脫羰基化偶聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行了詳細(xì)介紹，包括文獻(xiàn)中該類反應(yīng)的范圍、反應(yīng)的機(jī)理、及近年來的研究報(bào)道。同時(shí)也對其逆反應(yīng)-羰基化偶聯(lián)反應(yīng)-做了簡要的介紹。最后通過大量反應(yīng)實(shí)例介紹了鈀催化的偶聯(lián)反應(yīng)在雜環(huán)骨架的構(gòu)筑及衍生物的合成中的應(yīng)用。
　　 第二

3、章敘述了合成1,4-苯并噁嗪衍生物的研究結(jié)果。從五個(gè)6-氯-1,4-苯并噁嗪底物開始，利用本課題組開發(fā)的芳基酰胺衍生的膦配體(Aphos)與Pd(OAc)2組成的催化劑體系，在比較溫和的反應(yīng)條件下(60℃，≤24小時(shí))分別同三個(gè)代表性的芳基硼酸進(jìn)行Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)，以極高的收率合成了十五個(gè)6-芳基取代的1,4-苯并噁嗪衍生物。這些結(jié)果說明Aphos與鈀組成的催化劑體系可用于氯代雜芳烴的衍生化反應(yīng)。
　　 第三

4、、四章是研究的重點(diǎn)，記載了鈀催化的脫羰基化分子內(nèi)偶聯(lián)反應(yīng)的發(fā)現(xiàn)、反應(yīng)條件的優(yōu)化，反應(yīng)機(jī)理的探討、及其用于合成異吲哚滿-1-酮骨架的詳細(xì)內(nèi)容。從4-(2′-溴芐基)-1,4-苯并噁嗪-2,3-二酮經(jīng)鈀催化的脫羰基化分子內(nèi)偶聯(lián)反應(yīng)制備得到一系列N-(2′-羥基芳基)異吲哚滿-1-酮的化合物。同時(shí)通過對分子結(jié)構(gòu)的分析及實(shí)驗(yàn)的驗(yàn)證，發(fā)現(xiàn)N-(2′-溴芐基)草酰苯胺苯酯同樣可以進(jìn)行鈀催化的脫羰基化分子內(nèi)偶聯(lián)反應(yīng)而生成N-芳基異吲哚滿-i-酮，佐證