鈀催化的環(huán)化反應(yīng)研究.pdf

1、本論文主要開(kāi)展了鈀催化的環(huán)化反應(yīng)研究，主要包括以下四個(gè)部分內(nèi)容： 第一章： 在第一章中我們首先總結(jié)了近幾年關(guān)于鈀催化環(huán)化反應(yīng)進(jìn)展。鈀催化合成碳環(huán)、雜環(huán)化合物的方法主要有三類(lèi)：1)通過(guò)π-烯基或π-炔基鈀中間體的環(huán)化反應(yīng)，2)通過(guò)鈀的氧化加成/還原消除的環(huán)化反應(yīng)，3)通過(guò)π-烯丙基鈀中間體的環(huán)化反應(yīng)。并對(duì)每一類(lèi)環(huán)化反應(yīng)的機(jī)理以及它們?cè)谟袡C(jī)合成中的應(yīng)用做了詳細(xì)的介紹。第二章： 我們發(fā)展了一條新穎的鈀催化三組分偶聯(lián)環(huán)化

2、反應(yīng)，通過(guò)該三組分環(huán)化反應(yīng)可以方便、高效的制備各種多取代的呋喃衍生物。該環(huán)化過(guò)程分別以廉價(jià)易得的炔丙基碳酸酯、β-酮酸酯、芳基碘代物為起始原料，在溫和的反應(yīng)條件下即可實(shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)化。值得一提的是，該反應(yīng)在以較好產(chǎn)率得到呋喃產(chǎn)物的同時(shí)表現(xiàn)出了極好的區(qū)域選擇性。 第三章： 在本組利用鈀催化碳環(huán)化合成多取代茚的基礎(chǔ)上，我們又成功的完成了該類(lèi)底物的羰基化環(huán)化反應(yīng)，發(fā)展了一條有效的合成 2-取代 3-芳酰基茚的方法。由于該方法主要是通過(guò)

3、?；Z中間體促進(jìn)的炔鄰位親核試劑對(duì)炔的親核進(jìn)攻環(huán)化而完成的，因此該反應(yīng)的選擇性非常好，都能以較高的產(chǎn)率得到預(yù)期的酮羰基產(chǎn)物。該方法另外一個(gè)特點(diǎn)就是在一步反應(yīng)中成功的構(gòu)建了三個(gè)C-C鍵，這在同類(lèi)的羰基化環(huán)化反應(yīng)是很少見(jiàn)的。 第四章： 我們首次研究了鈀催化的炔丙基碳酸酯與不同碳親核試劑的碳烷基化反應(yīng)，創(chuàng)造性的將該反應(yīng)應(yīng)用到多官能團(tuán)有機(jī)分子的合成上。發(fā)展了一條直接、高區(qū)域選擇性合成多取代茚的方法。我們對(duì)這一新穎的環(huán)化反應(yīng)的反應(yīng)