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1、本文以槲皮素作為黃酮類化合物的模型,綜合利用UV-vis、FT-IR、ESI-MSn、NMR研究自由態(tài)Al3+與其在甲醇溶劑中酸性和中性條件下形成配合物的組成、配位結(jié)構(gòu)、反應(yīng)配比、配位機(jī)理以及在配位反應(yīng)過(guò)程中各個(gè)配位點(diǎn)配位能力大小和優(yōu)先配位順序。 在酸性介質(zhì)中槲皮素-Al(Ⅲ)配合物其反應(yīng)配比為1∶1,配位點(diǎn)為3-羥基-4-酮,而3',4'-羥基配位點(diǎn)解離不參與配位,配位構(gòu)型為中心Al(Ⅲ)結(jié)合一個(gè)槲皮素分子及溶劑分子形成五元環(huán)
2、四配位的配合物。在中性介質(zhì)中發(fā)生兩步配位反應(yīng),第一步配位反應(yīng)在3-羥基-4-酮配位點(diǎn),其反應(yīng)配比為1∶2,配位構(gòu)型為中心Al(Ⅲ)與兩個(gè)槲皮素分子形成兩個(gè)五元環(huán)之間四配位的配合物;第二步配位反應(yīng)在3',4'-二羥基配位點(diǎn)其反應(yīng)配比為2∶1,兩個(gè)Al(Ⅲ)離子分別在上述兩個(gè)配位點(diǎn)與一個(gè)槲皮素分子配位形成五元環(huán)四配位構(gòu)型的配合物。在中性介質(zhì)中槲皮素分子中三個(gè)配位點(diǎn)與Al(Ⅲ)配位能力大小順序:3-羥基-4-酮>3',4'-二羥基>5-羥基-
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