高溫水中苯并咪唑衍生物的合成及Claisen重排反應(yīng)研究.pdf

1、過去幾十年,水作為一種反應(yīng)媒介被越來越多地應(yīng)用到有機化學反應(yīng)當中。許多課題組都研究了采用達到或低于沸點溫度的水用于有機合成過程。另外,大多數(shù)的研究都是集中于超臨界水,利用其從生物體獲取液態(tài)和氣態(tài)能源,或用于地球化學模擬,以及廢棄物和有毒有機材料的降解處理等。Katritzky和 Siskin課題組對近臨界和超臨界水做了大量的研究,發(fā)現(xiàn)其不僅可以作為有機反應(yīng)的溶劑,而且本身也可以參與反應(yīng)。隨著綠色化學的提倡,高溫水在有機合成中的應(yīng)用更是引

2、起國內(nèi)外學者的重視?；诖?本文在文獻工作基礎(chǔ)上,研究了近臨界水中的兩個反應(yīng)體系,分別是高溫水中苯并咪唑衍生物的合成和近臨界水中的克萊森重排反應(yīng)。
　　論文的第一部分探索了高溫水中苯并咪唑衍生物的合成(Scheme1),以往傳統(tǒng)的合成方法有兩種,一種是采用鄰苯二胺和羧酸反應(yīng),由于該方法一般產(chǎn)率較低且反應(yīng)時間過長,目前大多采用鄰苯二胺與醛類反應(yīng)。不同于以往此類反應(yīng)的研究,本實驗采用鄰苯二胺和不同取代的芳香醛為原料,去離子水作為溶劑,

3、在水熱合成反應(yīng)釜中,將溫度提升到水的沸點以上(110,120,130,140,150,220℃)進行反應(yīng),結(jié)果發(fā)現(xiàn)反應(yīng)溫度130℃,水(4mL),反應(yīng)物1,2-鄰苯二胺與不同取代苯甲醛為1:1時,得到苯并咪唑衍生物的收率為38~74％。本方法具有反應(yīng)操作簡便,反應(yīng)時間短,產(chǎn)物易于分離純化等優(yōu)點,且不需要添加任何催化劑。
　　論文的第二部分研究了近臨界水條件5種烯丙基芳基醚的克萊森重排反應(yīng)(Scheme2)。首先采用不同取代的苯酚與

4、烯丙基溴反應(yīng),生成的烯丙基苯基醚作為克萊森重排反應(yīng)的原料。采用常規(guī)油浴鍋無溶劑攪拌條件和近臨界水條件兩種加熱方式,比較了同等溫度下烯丙基芳基醚克萊森重排反應(yīng)的進行情況。結(jié)果表明同等溫度下近臨界水中克萊森重排反應(yīng)的速度提高了5~7倍,反應(yīng)60分鐘后不同取代烯丙基苯基醚產(chǎn)率可達62~95％,其中一些產(chǎn)物只需進行萃取洗滌等簡單操作即可獲得較高純度,不需要進行硅膠柱層析等分離純化手段。
　　總體來說,本論文探索了近臨界水中兩類經(jīng)典的有機反