納米氧化銅催化合成苯并咪唑類衍生物研究.pdf

1、苯并咪唑類化合物廣泛存在于生物體和人工合成的藥物、染料和有機(jī)材料中。因其較好的生物活性以及潛在的藥用價(jià)值受到大家的高度關(guān)注。因此探索出一種方法簡單、環(huán)境友好、反應(yīng)高效、成本低廉的途徑具有深遠(yuǎn)的研究意義。本論文綜述了N-取代苯并咪唑類物質(zhì)的合成方法,并發(fā)展了納米氧化銅催化合成 N-取代的苯并咪唑類化合物。具體內(nèi)容如下:
　　首先在本課題組前期工作的基礎(chǔ)上,使用直徑約為5-6nm的氧化銅作為催化劑,以鄰二碘苯和脒類化合物為底物,研究了

2、納米氧化銅對(duì)該反應(yīng)的催化性能。通過對(duì)反應(yīng)條件的篩選和優(yōu)化,發(fā)現(xiàn)以二乙二醇二甲醚作溶劑,磷酸鉀作堿,鄰菲啰啉作配體,納米氧化銅高效地催化鄰二碘苯和脒類物質(zhì)的反應(yīng)。在最優(yōu)條件下,各種取代的脒類底物都可以與鄰二碘苯反應(yīng),較高產(chǎn)率的得到 N-取代的苯并咪唑類物質(zhì)。該反應(yīng)具有較好的官能團(tuán)適應(yīng)性,能夠很好地容忍甲基、甲氧基、氯、氰基、三氟甲基等各種官能團(tuán)。我們發(fā)現(xiàn)擁有吸電子取代基的脒參與反應(yīng)時(shí)產(chǎn)率要高于給電子取代基的,而且位阻效應(yīng)對(duì)該反應(yīng)也有較大影

3、響。當(dāng)脒類底物上連有較大官能團(tuán)時(shí),反應(yīng)產(chǎn)率下降甚至不能發(fā)生反應(yīng)。同時(shí)脂肪族類的脒類化合物(環(huán)己基、十二烷基、乙基),也都能給出較高的產(chǎn)率。進(jìn)一步拓展到鄰溴碘苯作為反應(yīng)底物與脒類物質(zhì)反應(yīng),發(fā)現(xiàn)也有不錯(cuò)的適用性。本文共得到了22個(gè)相應(yīng)的N-取代的苯并咪唑類化合物,并且對(duì)化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了1HNMR,13CNMR和 HRMS表征。
　　同時(shí),我們對(duì)該催化機(jī)理進(jìn)行了初步研究。對(duì)反應(yīng)后的有機(jī)溶液進(jìn)行了原子吸收光譜(AAS)分析,結(jié)果顯示溶液