釤促進下酰氯與α,β-不飽和羰基化合物加成反應研究.pdf

1、本論文共分三章。第一章是前言部分,對釤試劑和Michael加成反應做了簡要的綜述性介紹。主要包括:(1)二價釤試劑促進的有機反應;(2)三價釤試劑促進的有機反應,包括用作路易斯酸的三碘化釤,三氯化釤等;(3)用作親核試劑的烯丙基溴化釤體系;(4)Sm/DMF體系在有機反應中的應用;(5)其他金屬/DMF體系在有機合成中的應用;(6)Michael加成反應簡介。并對相關文獻進行了適當引用。
　　 第二章研究了釤試劑促進下芳酰氯對α

2、,β-不飽和羰基化合物的加成反應:(1)釤試劑促進芳酰氯對查爾酮加成反應研究;(2)反應介質、溫度、時間、原料配比以及底物結構對反應的影響;(3)釤試劑促進芳酰氯對肉桂酸酯的有機反應研究。(4)反應的機理探討及反應的特點。研究發(fā)現:金屬釤在DMF中可以非常有效地促進酰氯與查爾酮發(fā)生Michael加成反應。苯甲酰氯、對甲基苯甲酰氯、對氯苯甲酰氯、對氟苯甲酰氯可以很容易地對查爾酮及其衍生物進行Michael加成反應生成1,4-二羰基化合物;

3、對甲氧基苯甲酰氯與查爾酮及其衍生物不能發(fā)生Michael加成反應生成1,4-二羰基化合物,只是生成了酰氯的自身偶聯反應。此外芳酰氯與肉桂酸酯有可能發(fā)生碳-碳雙鍵加成的雙酰化反應。本文對產物的產率分布及影響因素進行了較詳細的討論,并加以歸納總結。
　　 第三章對SmI3/DMF/對甲苯磺酸體系促進的α-溴代苯乙酮系列化合物的偶聯及脫水反應進行了初步研究。制備多種α-溴代苯乙酮衍生物作為反應底物,根據反應底物的不同生成了不同的新產物