AT陰離子堿基對(duì)中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移機(jī)理研究.pdf_第1頁(yè)
已閱讀1頁(yè),還剩57頁(yè)未讀 繼續(xù)免費(fèi)閱讀

下載本文檔

版權(quán)說(shuō)明:本文檔由用戶(hù)提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請(qǐng)進(jìn)行舉報(bào)或認(rèn)領(lǐng)

文檔簡(jiǎn)介

1、本文基于第一性原理的密度泛函理論(DFT),采用B3LYP/DZP++的方法,應(yīng)用Gaussian03程序計(jì)算了氣相下AT陰離子堿基對(duì)(AT)的質(zhì)子轉(zhuǎn)移過(guò)程。我們分別對(duì)兩種單質(zhì)子轉(zhuǎn)移途徑進(jìn)行了計(jì)算,只得到了從胸腺嘧啶到腺嘌呤方向上的單質(zhì)子轉(zhuǎn)移(SPT1);對(duì)于雙質(zhì)子轉(zhuǎn)移,采用了協(xié)同雙質(zhì)子轉(zhuǎn)移機(jī)理和分步的雙質(zhì)子轉(zhuǎn)移機(jī)理進(jìn)行了計(jì)算,但均沒(méi)得到其過(guò)渡態(tài)和產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。添加溶劑化效應(yīng)后,并沒(méi)有改變質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的穩(wěn)定趨勢(shì),在氣相中質(zhì)子轉(zhuǎn)移前的結(jié)構(gòu)較

2、質(zhì)子轉(zhuǎn)移后穩(wěn)定,在溶劑中保持相同趨勢(shì)。
  采用B3LYP/DZP++的方法計(jì)算了金屬Cu2+對(duì)AT陰離子堿基對(duì)的質(zhì)子轉(zhuǎn)移的影響。研究的結(jié)果表明:氣相條件下,金屬Cu2+的絡(luò)合作用對(duì)AT陰離子堿基對(duì)質(zhì)子轉(zhuǎn)移過(guò)程影響顯著,Cu2+的絡(luò)合作用在胸腺嘧啶的O24和O28位時(shí)可以發(fā)生從胸腺嘧啶到腺嘌呤方向上的單質(zhì)子轉(zhuǎn)移過(guò)程(SPT1);作用在腺嘌呤的N4和N13位時(shí)可以發(fā)生分子間的雙質(zhì)子轉(zhuǎn)移(DPT)。添加溶劑化效應(yīng)后,比較四種絡(luò)合物在氣

3、相和溶液中質(zhì)子轉(zhuǎn)移的反應(yīng)能壘,得到溶劑化效應(yīng)對(duì)單質(zhì)子轉(zhuǎn)移過(guò)程中的反應(yīng)能壘影響較小,對(duì)雙質(zhì)子轉(zhuǎn)移過(guò)程中的反應(yīng)能壘影響較大。
  分別討論了一個(gè)和兩個(gè)水分子對(duì)(AT)堿基對(duì)質(zhì)子轉(zhuǎn)移的影響。在O24位加入一個(gè)H2O,只得到了SPT1方向上的單質(zhì)子轉(zhuǎn)移;在O28位加入一個(gè)H2O,可以發(fā)生SPT1方向上的單質(zhì)子轉(zhuǎn)移和分子間的雙質(zhì)子轉(zhuǎn)移;分別在腺嘌呤的N4和N13位加入一個(gè)H2O時(shí),可以發(fā)生SPT1方向上的單質(zhì)子轉(zhuǎn)移以及從腺嘌呤到胸腺嘧啶方向

4、上的單質(zhì)子轉(zhuǎn)移過(guò)程(SPT2);當(dāng)兩個(gè)水分子加在O24、O28附近,計(jì)算得到了SPT1方向上的單質(zhì)子轉(zhuǎn)移過(guò)程和分子間的雙質(zhì)子轉(zhuǎn)移過(guò)程(DPT);分別在N4、N13位和O28、N13加入兩個(gè)H2O,均得到了SPT1和SPT2兩種方向上的單質(zhì)子轉(zhuǎn)移,分子間的雙質(zhì)子轉(zhuǎn)移沒(méi)有發(fā)生;當(dāng)在O24和N4位附近加入兩個(gè)H2O后,只得到了SPT1方向上的單質(zhì)子轉(zhuǎn)移,SPT2方向上的單質(zhì)子轉(zhuǎn)移和分子間的雙質(zhì)子轉(zhuǎn)移(DPT)均沒(méi)有發(fā)生。
  在(AT)

溫馨提示

  • 1. 本站所有資源如無(wú)特殊說(shuō)明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請(qǐng)下載最新的WinRAR軟件解壓。
  • 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請(qǐng)聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶(hù)所有。
  • 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁(yè)內(nèi)容里面會(huì)有圖紙預(yù)覽,若沒(méi)有圖紙預(yù)覽就沒(méi)有圖紙。
  • 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
  • 5. 眾賞文庫(kù)僅提供信息存儲(chǔ)空間,僅對(duì)用戶(hù)上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對(duì)用戶(hù)上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對(duì)任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
  • 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請(qǐng)與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
  • 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時(shí)也不承擔(dān)用戶(hù)因使用這些下載資源對(duì)自己和他人造成任何形式的傷害或損失。

最新文檔

評(píng)論

0/150

提交評(píng)論