銅催化的腈對(duì)芳烴的對(duì)位選擇酰胺化合成n-芳基酰胺.pdf

1、N-芳基酰胺廣泛存在于天然產(chǎn)物、生物活性分子、有機(jī)功能材料中，具有很高的合成價(jià)值。酰胺化合物合成的關(guān)鍵在于構(gòu)建酰胺鍵，因此尋找一種簡(jiǎn)單、高效、環(huán)保的構(gòu)建酰胺鍵的方法成為了有機(jī)合成的重要研究領(lǐng)域之一。
　　此論文首先對(duì)N-芳基酰胺的研究意義以及N-芳基酰胺的合成法做簡(jiǎn)要概述。Goldberg反應(yīng)合成法是目前最常用的合成方法之一，鹵代物與腈的C-N交叉偶聯(lián)也是一種很好的方法，但是他們所用的鹵代物都需要從芳烴鹵化而來(lái)，從原料上需要改進(jìn)。

2、芳烴C-H鍵直接酰胺化法從一定程度上解決了原料上的問(wèn)題，但是存在C-H鍵活化或者選擇性的問(wèn)題。所以，目前N-芳基酰胺合成方法很多，但仍然存在很多的缺點(diǎn)，需要不斷的改進(jìn)。
　　其次此論文介紹了一種高效的銅催化的腈對(duì)簡(jiǎn)單芳烴的對(duì)位選擇性酰胺化合成N-芳基酰胺的方法。以銅為催化劑，均三甲基醋酸碘苯為氧化劑，三氟甲磺酸硅酯為添加劑，DCE為溶劑，在90℃下，腈與芳烴即可發(fā)生對(duì)位選擇性酰胺化反應(yīng)。此酰胺化反應(yīng)區(qū)域選擇性受空間位阻以及電子效應(yīng)

3、的雙重影響，使酰胺位置只發(fā)生在取代基的對(duì)位，當(dāng)芳烴中有多個(gè)取代基時(shí)，酰胺化只發(fā)生在較富電子取代基的對(duì)位，產(chǎn)物單一。一系列腈與芳烴都能在此條件下發(fā)生酰胺化反應(yīng)。除此之外，當(dāng)芳烴的量增加到4 equiv.時(shí)，酰胺化產(chǎn)物再一次發(fā)生間位C-H鍵芳基化。最后，我們還對(duì)反應(yīng)的機(jī)理做了實(shí)驗(yàn)探究，提出了可能的反應(yīng)機(jī)理。
　　總之，目前N-芳基酰胺的合成方法存在著原料難得和選擇性差的缺點(diǎn)，而此論文介紹的的合成方法以腈和芳烴為起始原料，并且區(qū)域選擇性