羧酸調(diào)控的三-四唑類過(guò)渡金屬含能配合物的合成、結(jié)構(gòu)及燃燒催化性能研究.pdf

1、三/四唑類化合物由于具有配位能力優(yōu)良、配位模式多樣等特點(diǎn)，已受到研究者的廣泛關(guān)注，同時(shí)，由于其與金屬離子形成的含能配合物具有高能、高密度、鈍感等特點(diǎn)，有望作為固體推進(jìn)劑的燃燒催化劑。為構(gòu)筑結(jié)構(gòu)新穎的含能配合物，實(shí)現(xiàn)高能、鈍感及推進(jìn)劑組份的氧平衡，本論文將羧酸類(丙二酸、丁二酸、反丁烯二酸、對(duì)苯二甲酸、均苯三甲酸及吡啶-2，6—二甲酸)引入到三/四唑類(1，2,4—三唑、3，5-二氨基-1，2,4—三唑、3—氨基-5-羧基-1，2,4—三

2、唑、5-氨基四唑)過(guò)渡金屬含能配合物的合成中，利用溶液法及水熱/溶劑熱法合成出30種未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的Cu、Co、Ni配合物，進(jìn)行了化學(xué)分析、元素分析、紅外光譜、熱穩(wěn)定性等研究，并通過(guò)X—射線單晶衍射技術(shù)測(cè)定了其中20種配合物的結(jié)構(gòu)。主要研究?jī)?nèi)容及結(jié)論如下： 1．結(jié)構(gòu)分析結(jié)果表明：配合物中三唑類配體可同時(shí)存在中性及陰離子兩種狀態(tài)，四唑類配體可作為中性分子與金屬離子單齒配位。金屬與唑類配體可形成單核、雙核、三核結(jié)構(gòu)單元，羧酸類配體再通

3、過(guò)不同的配位模式及分子間作用力將其連接成為配位聚合物及三維超分子結(jié)構(gòu)。 2．對(duì)配合物的液相生成反應(yīng)熱動(dòng)力學(xué)研究表明，配合物的液相生成反應(yīng)均為放熱反應(yīng)，有利于反應(yīng)進(jìn)行。對(duì)配合物的熱穩(wěn)定性研究表明，配合物脫水產(chǎn)物表現(xiàn)出較高的熱穩(wěn)定性(大部分主體框架在300℃以上仍保持穩(wěn)定)。與含脂肪羧酸配體的配合物相比，含有芳香羧酸配體的配合物熱穩(wěn)定性更高一些，這是后者結(jié)構(gòu)中存在穩(wěn)定的簇狀結(jié)構(gòu)和螯合環(huán)導(dǎo)致的。 3．通過(guò)DSC技術(shù)研究了配合物