咪唑-鈦(Ⅳ)配合物與β-胺亞胺鎳(Ⅱ)配合物的合成、表征及催化性能研究.pdf

1、本論文研究?jī)?nèi)容包括兩個(gè)部分：咪唑-鈦(Ⅳ)配合物的合成及催化乙烯聚合；β-胺亞胺鎳(Ⅱ)配合物的合成及催化降冰片烯聚合。
　　以水楊醛為原料合成了系列多取代-1H-咪唑配體LPB、LMB、LPE、LPH。通過(guò)中性咪唑配體或陰離子咪唑配體與四氯化鈦配位合成了系列咪唑鈦(Ⅳ)配合物。得到了中性單咪唑鈦(Ⅳ)配合物CS(PB)、CS(MB)、CS(PE)，陰離子單咪唑鈦(Ⅳ)配合物CS(PE-)；中性雙咪唑鈦(Ⅳ)配合物CD(PB)，陰

2、離子雙咪唑鈦(Ⅳ)配合物CD(PB-)、CD(MB-)、CD(PH-)。對(duì)配體及配合物進(jìn)行了相應(yīng)表征。在甲基鋁氧烷(MAO)助催化劑作用下，以咪唑鈦(Ⅳ)配合物為催化劑前體，進(jìn)行了催化乙烯聚合實(shí)驗(yàn)。系統(tǒng)的考察了Al/Ti比(200-800)、聚合反應(yīng)溫度(7.5-55℃)、催化劑用量等因素對(duì)催化劑活性的影響。結(jié)果表明：咪唑鈦(Ⅳ)配合物/MAO催化劑催化乙烯聚合具有中等活性，催化劑催化乙烯聚合的活性差別較大，催化劑的活性范圍在4.1～1

3、48.0 Kg(PE)·molTi-1·h-1之間。在相同的聚合條件下，中性催化劑的活性明顯大于離子型催化劑，單配體催化劑大于雙配體催化劑。Al/Ti比、溫度和取代基對(duì)催化活性的影響：催化劑的活性隨Al/Ti比的增大而增大；中性咪唑鈦(Ⅳ)配合物/MAO催化劑的催化活性隨著溫度提高先呈增大趨勢(shì)，隨著溫度繼續(xù)升高，催化劑活性逐漸下降。中性單配體催化劑CS(PB)、CS(MB)、CS(PE)在25℃時(shí)活性最高。中性雙配體催化劑CD(PB)在

4、15℃時(shí)活性最高。而單、雙陰離子咪唑鈦(Ⅳ)配合物/MAO催化劑的催化活性對(duì)溫度變化不敏感，CS(PE-)、CD(PB-)、CD(MB-)活性差別不大；芐氧基取代催化劑活性高于乙氧基取代催化劑活性。咪唑環(huán)上取代基大小對(duì)催化劑活性有較大影響，苯基取代鈦(Ⅳ)/MAO催化劑活性高于相應(yīng)的甲基取代催化劑。羥基取代的雙陰離子咪唑鈦(Ⅳ)配合物/MAO催化劑CD(PH-)在所有考察的條件下均無(wú)活性。上述催化劑具體催化活性順序?yàn)椋篊S(PB)> C