咪唑-鈦(Ⅳ)配合物與β-胺亞胺鎳(Ⅱ)配合物的合成、表征及催化性能研究.pdf

1、本論文研究內(nèi)容包括兩個部分：咪唑-鈦(Ⅳ)配合物的合成及催化乙烯聚合；β-胺亞胺鎳(Ⅱ)配合物的合成及催化降冰片烯聚合。
　　以水楊醛為原料合成了系列多取代-1H-咪唑配體LPB、LMB、LPE、LPH。通過中性咪唑配體或陰離子咪唑配體與四氯化鈦配位合成了系列咪唑鈦(Ⅳ)配合物。得到了中性單咪唑鈦(Ⅳ)配合物CS(PB)、CS(MB)、CS(PE)，陰離子單咪唑鈦(Ⅳ)配合物CS(PE-)；中性雙咪唑鈦(Ⅳ)配合物CD(PB)，陰

2、離子雙咪唑鈦(Ⅳ)配合物CD(PB-)、CD(MB-)、CD(PH-)。對配體及配合物進行了相應(yīng)表征。在甲基鋁氧烷(MAO)助催化劑作用下，以咪唑鈦(Ⅳ)配合物為催化劑前體，進行了催化乙烯聚合實驗。系統(tǒng)的考察了Al/Ti比(200-800)、聚合反應(yīng)溫度(7.5-55℃)、催化劑用量等因素對催化劑活性的影響。結(jié)果表明：咪唑鈦(Ⅳ)配合物/MAO催化劑催化乙烯聚合具有中等活性，催化劑催化乙烯聚合的活性差別較大，催化劑的活性范圍在4.1～1

3、48.0 Kg(PE)·molTi-1·h-1之間。在相同的聚合條件下，中性催化劑的活性明顯大于離子型催化劑，單配體催化劑大于雙配體催化劑。Al/Ti比、溫度和取代基對催化活性的影響：催化劑的活性隨Al/Ti比的增大而增大；中性咪唑鈦(Ⅳ)配合物/MAO催化劑的催化活性隨著溫度提高先呈增大趨勢，隨著溫度繼續(xù)升高，催化劑活性逐漸下降。中性單配體催化劑CS(PB)、CS(MB)、CS(PE)在25℃時活性最高。中性雙配體催化劑CD(PB)在

4、15℃時活性最高。而單、雙陰離子咪唑鈦(Ⅳ)配合物/MAO催化劑的催化活性對溫度變化不敏感，CS(PE-)、CD(PB-)、CD(MB-)活性差別不大；芐氧基取代催化劑活性高于乙氧基取代催化劑活性。咪唑環(huán)上取代基大小對催化劑活性有較大影響，苯基取代鈦(Ⅳ)/MAO催化劑活性高于相應(yīng)的甲基取代催化劑。羥基取代的雙陰離子咪唑鈦(Ⅳ)配合物/MAO催化劑CD(PH-)在所有考察的條件下均無活性。上述催化劑具體催化活性順序為：CS(PB)> C