噁唑啉氮氧有機小分子催化劑的合成及應用研究.pdf

1、不對稱催化構建光學活性產(chǎn)物的有效手段之一，其關鍵是催化劑的設計合成。目前存在的不對催化劑主要有：生物酶催化劑、金屬催化劑和有機催化劑。其中有機催化劑具有分子量小、結構易修飾、不含金屬對環(huán)境無影響等優(yōu)點。但由于有機催化發(fā)展的時間較短，尋找新型、高效的催化劑對于科研工作者一直是巨大的挑戰(zhàn)。
　　氮氧化合物結構中的氮-氧偶極鍵具有較強的極性。它既可作為供電子基團，同時也可接受電子表現(xiàn)為吸電子基團。可作為優(yōu)秀的親電試劑和親核試劑，由于吸電

2、子基團作用可與許多電負物質(zhì)形成加成產(chǎn)物，同時供電子效應使其可與許多過度金屬離子或者具有空軌道的非金屬原子發(fā)生作用形成螯合物?；谄溥@一特性，氮氧化合物作為有機催化劑參與催化的不對稱反應研究引起人們的廣泛關注，并取得了令人矚目的進展。
　　本文設計以噁唑啉化合物為結構基礎的新型氮氧小分子催化劑，希望找到具有較高催化活性和主體誘導效果的有機小分子催化劑。本論文的主要內(nèi)容如下：
　　1）利用天然易得的氨基酸和羧酸為原料，經(jīng)過還原、

3、縮合、?；?、環(huán)化、氧化等反應，探索并合成了14種中間體，確定了合成噁唑啉氮氧化合物的合成路線，最終得到1種氮氧化合物。并通過熔點、1HNMR，13CNMR和高分辨質(zhì)譜表征和確認，為進一步研究奠定基礎。
　　2）利用噁唑啉氮氧化合物催化了兩種不對稱反應：一、醛的不對稱氰化反應，以苯甲醛與三甲基硅氰反應為例，通過對溶劑、溫度、催化劑用量和輔助酸的考察，得出此催化劑具有較好的催化活性，可以促進反應快速的進行，然而該催化劑對于對映選擇性誘