手性氮雜小環(huán)酰胺催化劑在有機小分子催化反應中的應用.pdf

1、有機含氮小分子催化劑，以其反應條件溫和，不含金屬，低毒，高效等特點，成為近年來備受關注的且發(fā)展迅速的一種不對稱催化劑。本文設計合成了幾種手性氮雜四元環(huán)酰胺類手性催化劑，研究了其在催化不對稱Aldol反應中的應用，取得了較好的催化效果。
　　 1.手性氮雜四元環(huán)酰胺類催化劑的合成以課題組已有的三苯甲基氮雜四元環(huán)甲酸甲酯為出發(fā)點，經(jīng)三步反應合成了幾種光學純的新型氮雜四元環(huán)酰胺類手性催化劑，并對其合成條件和方法進行了探索研究。相關產(chǎn)物

2、的結(jié)構通過核磁等手段進行了表征和推斷。共合成了以下五種手性催化劑。
　　 2.不對稱Aldol加成反應研究Aldol反應是形成C-C鍵的重要反應之一，在全合成中有著廣泛的應用。本文將合成的幾種氮雜四元環(huán)酰胺類手性催化劑應用于丙酮與苯甲醛的羥醛縮合反應中，篩選出最優(yōu)催化劑，并優(yōu)化反應條件，拓展連不同取代基的醛與丙酮及與環(huán)酮的反應，均取得了較好的對映選擇性。
　　 在丙酮與醛的反應體系中，實驗的最優(yōu)條件為0℃，鹽水作為反應溶

3、劑，催化劑用量為5 mol％，反應時間2-3 d，達到了最好的催化效果，當取代基為2位硝基時，e.e.值高達96％。
　　 在環(huán)己酮與醛的反應體系中，實驗的最優(yōu)條件為-20℃，氯仿作為反應溶劑，配體用量為5 mol％，反應時間2-3 d，達到了最好的催化效果，當取代基是對位甲基時達到了99.9％的e.e.值和84/14的dr值。
　　 本文還考察了環(huán)戊酮與醛的反應，反應條件同環(huán)己酮與醛的反應，得到的反式產(chǎn)物具有很好的對映