基于三巰基均三嗪配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、雜環(huán)硫醇-過(guò)渡金屬配合物因其具有豐富的光化學(xué)、電化學(xué)、磁化學(xué)和催化性質(zhì)，特別是在醫(yī)藥化學(xué)領(lǐng)域作為抗菌、抗癌藥物前驅(qū)體得到廣泛應(yīng)用，這類化合物的合成與應(yīng)用，一直得到人們的廣泛關(guān)注。本論文選用三巰基均三嗪配體與過(guò)渡金屬離子進(jìn)行自組裝，設(shè)計(jì)合成了5個(gè)配合物。采用X-射線單晶衍射、紅外光譜(IR)、元素分析、等離子發(fā)射光譜(ICP)等手段對(duì)所得配合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征，對(duì)部分配合物的性質(zhì)進(jìn)行了測(cè)試。主要結(jié)果如下:
　　 以三巰基均三嗪為配體

2、，通過(guò)緩慢揮發(fā)法合成了配合物[Ni6(HTMT)6(H2O)6]·3(C2H5)3N·7H2O(1)，并對(duì)其進(jìn)行了晶體結(jié)構(gòu)表征、熱重、熒光性質(zhì)研究。配合物(1)屬于三方晶系，晶胞參數(shù)為a=b=18.697(3)(A)，(c)=39.825(8)(A)，γ=120°，其結(jié)構(gòu)由六核構(gòu)筑單元[Ni6(HTMT)6·6H2O]、三乙胺分子和結(jié)晶水組成。對(duì)于六核構(gòu)筑單元[Ni6(HTMT)6·6H2O]，有三種Ni(Ⅱ)原子，其配位模式都是六配位

3、。體系中的氫鍵非常豐富，將六核構(gòu)筑單元連接成三維結(jié)構(gòu)，在這個(gè)三維結(jié)構(gòu)中存在著0.7716×0.8678 nm的空隙，三乙胺作為客體分子正好鑲嵌在其中。配合物(1)的熒光強(qiáng)度比配體明顯增強(qiáng)。
　　 以三巰基均三嗪、1，10-鄰菲羅啉和四水合氯化錳為原料，合成了兩個(gè)配合物[Mn(phen)2Cl2](2)和{[MnCl(CH3OH)(phen)2](H2TMT)(CH3OH)｝n(3)，并對(duì)其進(jìn)行了晶體結(jié)構(gòu)表征和熱重分析。配合物(2

4、)為單斜晶系，C2空間群，其晶胞參數(shù)為a=10.086(2)(A)，b=17.055(3)(A)，(c)=14.633(5)(A)，α=90°，β=122.47°，γ=90°，配合物(3)為三斜晶系，Pi空間群，其晶胞參數(shù)為a=11.082(2)(A)，b=11.087(2)(A)，c=12.745(8)(A)，α=97.00(3)°，β=94.88(3)°，γ=93.51(3)°。在配合物(3)的結(jié)構(gòu)單元中，一個(gè)Mn2+與來(lái)自2個(gè)鄰菲

5、羅啉的4個(gè)N原子和2個(gè)氯原子配位，形成一個(gè)變形的八面體結(jié)構(gòu)。體系中存在氫鍵使配合物的結(jié)構(gòu)單元連接成一個(gè)一維鏈狀結(jié)構(gòu)。以三巰基均三嗪、1，10-鄰菲羅啉和六水合氯化鉻為原料，合成了{(lán)[Cr2(HCOOH)3(phen)2(H2O)2](HTMT)(H2O)4}n(4)，配合物(4)為三斜晶系，Pi空間群，其晶胞參數(shù)為a=1.0746(2)(A),b=1.2314(3)(A),c=1.4789(3)(A)，α=73.10(3)°,β=86.

6、67(3)°，γ=88.24(3)°。Cr(Ⅲ)原子均為六配位，Cr1與Cr2之間的距離為2.9140(17)(A)。體系中存在氫鍵，對(duì)配合物結(jié)構(gòu)的構(gòu)筑有著重要的作用，在氫鍵的作用下，配合物的結(jié)構(gòu)單元被連接成一維鏈狀結(jié)構(gòu)。
　　 通過(guò)Cu(NO3)2·3H2O、三苯基膦和三巰基均三嗪為原料得到配合物[C118H98Cl8Cu6N6P6S6](5)，配合物(5)為三斜晶系，Pi空間群，其晶胞參數(shù)為a=13.176(3)(A)，b=

7、14.099(3)(A)，c=18.128(4)(A)，α=69.8505(41)°，β=70.1404(43)°，γ=88.8522(57)°。整個(gè)分子結(jié)構(gòu)是由6個(gè)Cu-S鍵連接的類似于二苯撐環(huán)烷烴構(gòu)型，中心離子Cu+分別與三苯基膦中的P及H3TMT中的S、N原子配位，形成平面四配位結(jié)構(gòu)，兩個(gè)三嗪環(huán)幾乎處于平行結(jié)構(gòu)，兩個(gè)三嗪環(huán)之間的距離為3.03(A)。配合物(5)的熒光強(qiáng)度比配體明顯增強(qiáng)。
　　 以上研究為具有特定結(jié)構(gòu)和性能