三均三嗪及三均三嗪類化合物結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的理論預(yù)測(cè)性研究.pdf

1、本文運(yùn)用高精度量子化學(xué)計(jì)算方法考察了長(zhǎng)期以來研究甚少的三均三嗪(tri-s-triazine)分子及其28個(gè)衍生物的分子構(gòu)型、電子結(jié)構(gòu)、振動(dòng)頻率等性質(zhì)。詳細(xì)討論了這些分子用作高能量密度物質(zhì)、非線性光學(xué)材料的可能性。同時(shí)計(jì)算了它們的紫外—可見吸收光譜及其與部分陰離子(F-、Cl-、N3-、N4-、N5-)之間的分子間相互作用。工作的側(cè)重點(diǎn)是進(jìn)行理論預(yù)測(cè)性研究。主要工作包括以下幾個(gè)方面：　　我們?cè)贐3LYP/aug-cc-pVDZ水平上研

2、究了三均三嗪分子及其25個(gè)三取代衍生物的分子構(gòu)型及電子結(jié)構(gòu)以及取代基效應(yīng)。三均三嗪分子是一個(gè)具有D3h對(duì)稱性的平面剛性共軛分子，穩(wěn)定性較高?！　‘?dāng)三均三嗪分子的C-H鍵被氮原子取代后可以得到三個(gè)等電子體。我們?cè)贛P2/6-31G(d)水平上計(jì)算了它們的分子構(gòu)型、電子拓?fù)湫再|(zhì)、生成熱及C3N10脫去一分子氮?dú)獾臒岱纸夥磻?yīng)機(jī)理。　　在B3LYP/aug-cc-pVDZ水平上討論了三疊氮基—三均三嗪的分子構(gòu)型、電子結(jié)構(gòu)，振動(dòng)頻率及疊氮—四

3、唑異構(gòu)化反應(yīng)機(jī)理?！　∮?jì)算了三均三嗪分子及其28個(gè)衍生物的相對(duì)比沖量和生成熱。　　在MP2/6-31+G(d)和B3LYP/6-31+G(d)水平上系統(tǒng)地研究了三均三嗪分子與一些陰離子(F-、Cl-、N3-、N4-和N5-)間的分子間相互作用情況。對(duì)它們之間形成的氫鍵、靜電及σ復(fù)合物的構(gòu)型、相互作用能以及成鍵臨界點(diǎn)的性質(zhì)作了詳細(xì)的討論?！　∮民詈稀_方法(CPHF)在6-31++G**水平上計(jì)算了部分八極三均三嗪類分子的靜態(tài)及頻