量子點(diǎn)與L-天冬氨酸、金屬離子及培氟沙星配合物-DNA相互作用的研究及分析應(yīng)用.pdf

1、實(shí)驗(yàn)在水相合成了不同修飾劑(谷胱甘肽(GSH)、草甘膦(Glyp))穩(wěn)定的水溶性CdTeQDs、殼核型CdTe/CdSQDs，并用透射電鏡(TEM)、熒光顯微鏡(FM)對(duì)合成的QDs的形貌和粒徑進(jìn)行了表征。利用熒光光譜(FL)、紫外-可見吸收光譜(UV-vis)、傅里葉變換紅外光譜(FTIR)和共振瑞利散射(ResonanceRayleighScattering，RRS)光譜并結(jié)合化學(xué)熱力學(xué)計(jì)算等方法研究了量子點(diǎn)與L-天冬氨酸、金屬Cu

2、(Ⅱ)離子及Al(Ⅲ)-培氟沙星配合物-DNA之間的相互作用。首次在水相中合成了草甘膦(Glyp)功能化的CdTe/CdSQDs并作為熒光探針高靈敏檢測(cè)Cu(Ⅱ)?；诹孔狱c(diǎn)熒光可逆調(diào)控，探討了Al(Ⅲ)-培氟沙星配合物與雙鏈DNA之間的相互作用，建立了以CdTeQDs為探針熒光雙色法檢測(cè)雙鏈DNA的新方法。本論文主要研究工作如下:
　　 1.CdTe量子點(diǎn)與L-天冬氨酸相互作用的研究及其分析應(yīng)用
　　 水相中合成了谷胱

3、甘肽(GSH)修飾的CdTe量子點(diǎn)(GSH-CdTeQDs)。利用紫外-可見吸收光譜(UV-vis)、共振瑞利散射(RRS)光譜、熒光光譜(FL)和傅里葉變換紅外光譜(FTIR)研究了GSH-CdTeQDs與L-天冬氨酸(L-Asparticacid，L-Asp)的相互作用機(jī)理。在pH為5.3的BR緩沖溶液中，GSH-CdTeQDs與L-Asp主要通過(guò)靜電引力和氫鍵作用在GSH-CdTeQDs周圍形成了粒徑較大的聚集體，導(dǎo)致體系的RRS

4、顯著增強(qiáng)和GSH-CdTeQDs的熒光急劇猝滅。在一定濃度范圍內(nèi)RRS增強(qiáng)和熒光猝滅均與L-Asp的濃度成正比，其中RRS法靈敏度更高(對(duì)L-Asp檢出限為14.2ng·mL-1)。據(jù)此建立了以GSH-CdTeQDs作RRS探針測(cè)定L-Asp的一種新方法。同時(shí)討論了反應(yīng)條件和共存物質(zhì)對(duì)體系RRS強(qiáng)度的影響。用于實(shí)際尿樣中L-Asp的測(cè)定，實(shí)驗(yàn)結(jié)果滿意。
　　 2.草甘膦功能化的CdTe/CdS量子點(diǎn)作熒光探針靈敏檢測(cè)Cu(Ⅱ)<

5、br>　　 首次報(bào)導(dǎo)了以草甘膦(Glyp)功能化的CdTe/CdS量子點(diǎn)(Glyp-QDs)為探針熒光猝滅法檢測(cè)Cu2+。水相中合成了巰基乙酸(TGA)修飾的CdTe/CdSQDs，Glyp的P=O基團(tuán)與QDs表面的Cd2+螯合及Glyp與QDs表面的修飾劑TGA的形成氫鍵而使QDs表面缺陷鈍化，進(jìn)而使QDs熒光顯著增強(qiáng)。因此，Glyp通過(guò)Cd-O鍵和氫鍵修飾到TGA-QDs表面形成草甘膦功能化的Glyp-QDs。在最佳優(yōu)化條件下，G

6、lyp-QDs熒光猝滅與Cu2+濃度呈良好的線性關(guān)系，線性范圍2.4×10-2mg·mL-1-28mg·mL-1，檢出限為1.3×10-3mg·mL-1(3δ)。Glyp-QDs對(duì)Cu2+檢測(cè)顯示出很好的靈敏度和選擇性，并將熒光探針成功的用于環(huán)境中Cu2+的檢測(cè)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果滿意。同時(shí)對(duì)相應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了討論。
　　 3.基于CdTe量子點(diǎn)與Al(Ⅲ)-培氟沙星配合物熒光雙色法檢測(cè)雙鏈DNA
　　 建立了一種基于CdTeQ

7、Ds與Al(Ⅲ)-培氟沙星(Al3+-PFLX)配合物的雙色熒光高靈敏檢測(cè)雙鏈DNA的新方法。該方法是基于熒光的“閉-開”模式。Al3+-PFLX配合物作為雙功能探針，它既可以作為CdTeQDs熒光的猝滅劑，又可以同雙鏈DNA牢固的結(jié)合。Al3+-PFLX配合物的水溶液本身具有熒光，且能通過(guò)光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移作用有效地猝滅自身及CdTeQDs的熒光，因而這兩種熒光材料的混合溶液處于“off-off”的狀態(tài)。加入雙鏈DNA后，Al3+-PFL

8、X配合物的配體PFLX能插入到DNA的雙螺旋結(jié)構(gòu)中，在421nm處恢復(fù)熒光，同時(shí)打破CdTeQDs與Al3+-PFLX配合物之間弱的靜電作用，將Al3+-PFLX配合物從量子點(diǎn)表面拉開，量子點(diǎn)558nm處的綠色熒光恢復(fù)。兩種熒光材料轉(zhuǎn)變?yōu)椤皁n-on”的狀態(tài)。而常見金屬離子、核糖核酸(RNA)、蛋白質(zhì)等均不能產(chǎn)生類似的現(xiàn)象，從而實(shí)現(xiàn)雙鏈DNA的同時(shí)定量特異性檢測(cè)。該方法對(duì)鯡魚精(hs)雙鏈DNA的檢出限分別為0.0153(CdTeQDs