混合辛烯制備正壬醇的工藝研究.pdf

1、正壬醇是合成表面活性劑，增塑劑，消泡劑及其他多種精細化學(xué)品的重要原料。由正壬醇為原料制備的增塑劑在揮發(fā)性、耐油性、耐水性、絕緣性等方面均優(yōu)于傳統(tǒng)增塑劑，具有很好的市場前景。
　　本文首先由2-辛醇出發(fā)，經(jīng)酸催化脫水制備了混合辛烯（主要為1-辛烯和2-辛烯的混合物）?；旌闲料┰俳?jīng)銠膦絡(luò)合物催化氫甲酰化，高選擇性的生成了正壬醛。最后將分離純化得到正壬醛催化氫化制得了正壬醇。
　　2-辛醇在對甲苯磺酸的作用下，脫水制備了混合辛烯。

2、產(chǎn)物中1-辛烯含量為13.4％，順-2-辛烯占14.1%，反-2-辛烯含量為72.4%，收率為82.1%。
　　在混合辛烯氫甲酰化反應(yīng)中，制備了反應(yīng)所需催化劑的兩種配體：三齒亞膦酰胺配體和雙齒亞膦酸酯配體。以乙酰丙酮二羰基銠分別與三齒亞膦酰胺配體、雙齒亞膦酸酯配體、三苯基膦形成的復(fù)合體系為催化劑，分別用于自制的混合辛烯氫甲酰化反應(yīng)，研究了不同反應(yīng)條件對混合辛烯氫甲?；磻?yīng)催化性能的影響:
　　1.以三齒亞膦酰胺為配體。配體與

3、金屬銠的摩爾比為4:1，催化劑用量（以銠計）為底物摩爾量的0.02%，合成氣壓力為1 MPa，反應(yīng)溫度90℃，反應(yīng)時間為15 h，混合辛烯的轉(zhuǎn)化率為80.0%，產(chǎn)物中正壬醛比例占98.8%。
　　2.以雙齒亞膦酸酯為配體，在膦/銠摩爾比為5:1，催化劑用量（以銠計）為底物摩爾量的0.02%，合成氣充入壓力1 MPa，100℃條件下反應(yīng)14 h，混合辛烯轉(zhuǎn)化率達到83%，產(chǎn)物中正壬醛的選擇性為98.3%。
　　3.以三苯基膦為

4、配體，當(dāng)銠濃度為350mg/L，配體與金屬銠的摩爾比為200:1，反應(yīng)溫度120℃，反應(yīng)壓力2MPa，反應(yīng)時間為24 h時，混合辛烯的轉(zhuǎn)化率為69.6%，產(chǎn)物中正壬醛比例占21.8%。
　　正壬醛的還原反應(yīng)中，我們對還原醛基的催化劑進行了篩選，最終確定使用蘭尼鎳，在催化劑的用量為底物質(zhì)量的3.0%，氫氣壓力為4 MPa，120℃下反應(yīng)4 h，正壬醛轉(zhuǎn)化率可達99.4%，且產(chǎn)物中無縮聚副產(chǎn)物產(chǎn)生。目標(biāo)產(chǎn)物經(jīng)核磁共振的氫譜、碳譜進行了