基于串聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建某些含氮雜環(huán)化合物.pdf

1、在眾多的雜環(huán)化合物中，含氮雜環(huán)通常作為天然產(chǎn)物的優(yōu)勢(shì)骨架受到了人們的廣泛關(guān)注。因此，發(fā)展綠色高效的方法來(lái)構(gòu)建含氮雜環(huán)化合物具有十分重要的意義。
　　在多樣性導(dǎo)向合成中串聯(lián)反應(yīng)是一種有效的合成策略，與傳統(tǒng)的合成方法相比較，串聯(lián)反應(yīng)具有許多優(yōu)點(diǎn)。第一，避免了中間體的分離與純化，從而簡(jiǎn)化了操作過(guò)程，對(duì)于敏感的、不穩(wěn)定的中間體，這一優(yōu)點(diǎn)尤為突出；第二，減少了溶劑的使用，有利于環(huán)保；第三，成鍵效率高，有利于實(shí)現(xiàn)分子骨架的多樣性和復(fù)雜性。本學(xué)

2、位論文基于串聯(lián)反應(yīng)的突出優(yōu)點(diǎn)，利用2-炔基苯甲醛腙、鄰炔基芳基碳二亞胺、鄰烯基芳基碳二亞胺、鄰炔基芳基異硫氰酸酯、鄰烯基芳基異硫氰酸酯、鄰鹵芳基異硫氰酸酯和異氰基乙酸酯為底物，通過(guò)串聯(lián)反應(yīng)實(shí)現(xiàn)了一些含氮雜環(huán)化合物的高效合成。
　　首先，基于異喹啉氮氮葉立德中間體能與親核試劑發(fā)生[3+2]環(huán)化反應(yīng)，我們利用銀催化鄰炔基苯甲醛腙與苯乙醇在氧化劑存在下的串聯(lián)反應(yīng)，發(fā)展了高效合成H-吡唑并[5,1-a]異喹啉衍生物的新方法。
　　其

3、次，我們發(fā)展了通過(guò)異氰基乙酸酯與鄰炔基芳基碳二亞胺的串聯(lián)反應(yīng)來(lái)構(gòu)建吲哚咪唑類衍生物的新方法。在此過(guò)程中，分子的復(fù)雜性和多樣性可以很方便的導(dǎo)入。隨后我們實(shí)現(xiàn)了在銅催化下的異氰基乙酸酯與鄰烯基芳基碳二亞胺的加成反應(yīng)合成了4,5-雙氫咪唑并[1,5-a]喹唑啉化合物。該反應(yīng)具有條件溫和，操作簡(jiǎn)便等特點(diǎn)。
　　再次，我們發(fā)展了通過(guò)氯化亞銅催化下異氰基乙酸酯與鄰炔基芳基異硫氰酸酯的串聯(lián)反應(yīng)，構(gòu)建了含氮、硫雙雜原子化合物5H-苯并[d]咪唑并

4、[5,1-b][[1,3]噻嗪衍生物。反應(yīng)首先在堿作用下經(jīng)歷了一個(gè)親核加成和[3+2]環(huán)化，接著在銅催化下發(fā)生了一個(gè)分子內(nèi)硫原子對(duì)炔烴的親核進(jìn)攻和關(guān)環(huán)?；谝陨辖Y(jié)果，我們通過(guò)銅催化異氰基乙酸酯與鄰烯基芳基異硫氰酸酯的串聯(lián)反應(yīng)，經(jīng)過(guò)相似的反應(yīng)機(jī)理，又高效合成了5H-苯并[d]咪唑并[5,1-b][[1,3]噻嗪衍生物。
　　最后，我們通過(guò)氯化亞銅催化下的異氰基乙酸酯與鄰鹵芳基異硫氰酸酯的串聯(lián)反應(yīng)，高效構(gòu)建了苯并[d]咪唑并[5,1-