基于缺電子烯胺的新型串聯(lián)反應(yīng)合成鄰二酮及含氮雜環(huán)化合物.pdf

1、串聯(lián)反應(yīng)因其高效、綠色以及形式多樣等優(yōu)點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于藥物、天然產(chǎn)物和材料合成等領(lǐng)域，在當(dāng)前有機(jī)合成化學(xué)研究中占有重要地位。缺電子烯類化合物因其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定易得、反應(yīng)位點(diǎn)多樣等特點(diǎn)，被廣泛用于多樣性和目標(biāo)性導(dǎo)向合成。本論文主要研究的內(nèi)容是基于缺電子烯胺，如烯胺酮、烯胺酯、氰基烯胺等為關(guān)鍵原料或中間體的新型串聯(lián)反應(yīng)合成1,2,3-三氮唑、1,2-二氫吡啶、鄰二酮及喹喔啉化合物。主要包括三部分內(nèi)容。
　　第一部分，我們研究了基于烯胺酮C=C

2、雙鍵斷裂的合成反應(yīng)，建立了虎紅鈉鹽為光催化劑、乳酸乙酯為溶劑的綠色光催化反應(yīng)體系，在溫和條件下氧化烯胺酮C=C雙鍵合成鄰二酮類化合物；在此基礎(chǔ)上，通過(guò)加入鄰苯二胺類化合物為另一底物，我們實(shí)現(xiàn)了在同一光催化體系下通過(guò)原位產(chǎn)生的鄰二酮中間體與鄰苯二胺一鍋法反應(yīng)合成喹喔啉化合物。
　　第二部分，我們探索并建立了三組分串聯(lián)反應(yīng)選擇性合成1,5-或1,4-二取代1,2,3-三氮唑的新方法。首先通過(guò)以烯胺酮、伯胺、對(duì)甲基苯磺酰肼(TsNHNH

3、2)在碘的催化下進(jìn)行三組分串聯(lián)反應(yīng)，合成1,5-二取代1,2,3-三氮唑的反應(yīng)，該反應(yīng)體系具有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)，如非金屬催化、無(wú)疊氮、高區(qū)域選擇性等。隨后，我們使用對(duì)甲苯磺酰疊氮(TsN3)代替TsNHNH2作為氮源，先將烯胺酮、伯胺在FeCl3的作用下發(fā)生交叉氨化反應(yīng)，再加入堿和疊氮反應(yīng)高區(qū)域選擇性得到1,4-二取代1,2,3-三氮唑。該體系在常溫下反應(yīng)，且無(wú)需分離中間體。作為拓展，我們以炔酯代替烯胺酮，通過(guò)二級(jí)胺活化炔酯原位生成烯胺酯中間