順式新煙堿類化合物的合成和殺蟲活性測定;(Ⅰ)光學活性的大阻塞基團固定的順式烯啶蟲胺衍生物的合成、單晶結構和殺蟲活性測定;(Ⅱ )基于生物電子等排原理的四氫嘧啶環(huán)固定的順式烯啶蟲胺類似物的分子設計、合成和殺蟲活性測定.pdf

1、為了尋找高殺蟲活性且符合21世紀農藥發(fā)展要求的新型煙堿類殺蟲劑先導化合物，并進一步研究其構效關系，本文以已商品化的烯啶蟲胺作為活性先導化合物，有目的地對其進行結構上的修飾，設計合成了兩個系列的共計30個未見報道的新煙堿類化合物。
　　 (1)在保留烯啶蟲胺藥效片段2-氯-5-吡啶甲基及2-硝基亞胺的基礎上，引入一個大位阻基團取代硝基烯上的的α-H來固定硝基為順式構型，且反應過程中新生成了一個手性中心。經過克腦文格爾縮合和麥克爾加

2、成反應，設計合成了14個未見文獻報道的具有光學活性的大阻塞基團固定的順式烯啶蟲胺衍生物Ⅰa-Ⅰn；
　　 (2)基于生物電子等排原理，通過將本組前期工作中含酰胺片段(Z)型烯啶蟲胺類似物中的酰胺片段(-NH-C=O)替換成酯基片段(-O-C=O)，經酯化、Mannich縮合反應，利用四氫嘧啶環(huán)固定硝基為順式構型，設計合成了16個未見文獻報道的四氫嘧啶環(huán)固定的順式烯啶蟲胺類似物Ⅱa-Ⅱp；
　　 目標化合物Ⅰ、Ⅱ，其結構通

3、式如下：
　　 本文運用核磁氫譜(1H NMR)、紅外光譜(IR)、質譜(MS)、元素分析、比旋光度等實驗分析手段對上述兩個系列目標化合物進行了結構表征，并對其物理性質、波譜特征、合成方法及反應條件等進行了較為系統(tǒng)的分析和討論。
　　 為了進一步了解目標化合物Ⅰa-Ⅰn的空間構型，對化合物Ⅰh進行了單晶培養(yǎng)、X-射線衍射晶體結構測定。
　　 委托國家南方農藥創(chuàng)制中心(浙江基地)藥效部對兩個系列的目標化合物進行了殺