手性席夫堿催化構(gòu)建碳-雜原子鍵的不對(duì)稱合成研究.pdf

1、手性化合物在醫(yī)藥、化學(xué)和生物學(xué)等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用，因此發(fā)展相關(guān)的手性合成方法極為重要。在不對(duì)稱金屬有機(jī)催化中，手性配體作為手性誘導(dǎo)試劑對(duì)反應(yīng)的立體選擇性起著關(guān)鍵的作用。在眾多手性配體中，由于Schiff堿含有碳氮雙鍵結(jié)構(gòu)，且N原子上有孤對(duì)電子，能夠與大多數(shù)金屬離子形成配合物，可以控制其在有機(jī)合成反應(yīng)中的不對(duì)稱催化性能。由于手性Schiff堿易于獲取，是一類非常有前景的配體，在多種不對(duì)稱合成中均有廣泛運(yùn)用。本論文致力于發(fā)展多手性中心、多

2、官能團(tuán)化新型手性Schiff堿配體，并研究這些配體在不對(duì)稱催化反應(yīng)中的應(yīng)用。
　　一、發(fā)展了以C2軸手性BINOL為基本骨架，連接大位阻有機(jī)硅基團(tuán)和金雞納堿伯胺構(gòu)建多手性中心、多官能化的新型Schiff堿配體。并以釕配合物催化體系對(duì)類卡賓N-H插入反應(yīng)為模型反應(yīng)進(jìn)行了系統(tǒng)的優(yōu)化，經(jīng)過大量的立體選擇性催化性能的研究評(píng)價(jià)，發(fā)現(xiàn)釕L26催化體系具有較為高效的催化性能，并表現(xiàn)出對(duì)底物大小尺寸識(shí)別的敏感性及底物的相對(duì)專一適用性。