狼毒素(Chamaejasmine)的不對稱合成研究.pdf

1、本論文分為兩大部分，第一部分是關(guān)于天然產(chǎn)物狼毒素不對稱合成的研究，在第一章中論述。第二部分是關(guān)于3，3”-雙黃烷酮的不對稱合成，內(nèi)容為第二章。
　　 第一部分詳細完整地總結(jié)了我們小組之前對狼毒素及3，3”-雙黃烷酮類化合物的全合成的研究，還有前人對手性黃烷酮的不對稱合成工作的總結(jié)。
　　 天然產(chǎn)物狼毒素的發(fā)現(xiàn)揭示了自然界中3，3”-雙黃烷酮類化合物的存在，這類化合物具有抗瘧、抑制腫瘤及抗HIV活性。本小組在2005年首次

2、完成了外消旋天然產(chǎn)物狼毒素及一系列3，3”-雙黃烷酮類化合物的全合成工作，在此基礎(chǔ)上要開展這類光學活性天然產(chǎn)物的不對稱全合成。
　　 3，3”-雙黃烷酮類化合物都是由兩個黃烷酮片段彼此在C-3位連接而成，分子中有C2*，C3*，C2”*，C3”*四個相連的手性中心，其中C2*和C2”*是兩分子黃烷酮片段中的在各自C-2位的手性中心，C3*和C3”*是由于在C3和C3”位形成的C-C鍵旋轉(zhuǎn)受阻產(chǎn)生的。因此，狼毒素的不對稱全合成首先

3、要解決單片段黃烷酮的不對稱合成問題。在得到手性黃烷酮后，然后借鑒金屬參與的碘代黃烷酮的還原偶聯(lián)反應(yīng)建立兩分子黃烷酮間的C3-C3”鍵，以期得到不對稱的3，3”-雙黃烷酮類化合物及光學活性的狼毒素，從而完成這—類化合物的仿生不對稱合成研究。
　　 第二部分系統(tǒng)完整地介紹了3，3”-雙黃烷酮類化合物的不對稱全合成：
　　 其中包括兩步關(guān)鍵反應(yīng)，分別是第四步查耳酮關(guān)環(huán)反應(yīng)，我們運用的是—奎寧衍生的硫脲催化劑催化酯基查耳酮的共軛