銠催化N-磺?；?1,2,3-三氮唑合成呋喃的反應(yīng)研究.pdf

1、最近幾年，N-磺酰基-1,2,3-三氮唑被發(fā)現(xiàn)可作為潛在重氮化合物，在過(guò)渡金屬催化下生成金屬卡賓活性中間體而廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成。金屬銠催化 N-磺酰基-1,2,3-三氮唑形成α-亞胺卡賓活性中間體，進(jìn)而可發(fā)生一系列反應(yīng)，包括C-H、O-H、N-H插入，環(huán)丙烷化，環(huán)加成，生成葉立德，通過(guò)這些反應(yīng)可以構(gòu)建新的碳碳鍵、碳雜鍵以及形成環(huán)狀化合物。本文主要研究了銠催化羰基 N-磺?；?1,2,3-三氮唑分子內(nèi)反應(yīng)生成呋喃化合物的研究。
　　

2、在本論文中，銠催化 N-磺酰基-1,2,3-三氮唑生成銠卡賓中間體，羰基氧原子分子內(nèi)親核進(jìn)攻銠卡賓生成環(huán)狀的中間體，進(jìn)而異構(gòu)化生成呋喃化合物。從酮出發(fā)合成了羰基三氮唑的底物，通過(guò)系統(tǒng)的條件優(yōu)化，得出最佳條件是Rh2(esp)2(1 mol％)為催化劑，二氯乙烷為反應(yīng)溶劑，氮?dú)獗Ｗo(hù)，在劇烈回流的溫度下進(jìn)行反應(yīng)。我們發(fā)現(xiàn)反應(yīng)的官能團(tuán)兼容性好，氮原子上有不同磺?；鶗r(shí)，反應(yīng)均可進(jìn)行；羰基上的取代基對(duì)反應(yīng)影響較大，當(dāng)羰基上連有烷基取代基時(shí)，反應(yīng)效