銠催化N-磺酰基-1,2,3-三氮唑參與的雜環(huán)化合物合成反應(yīng)研究.pdf

1、金屬卡賓配合物在有機(jī)合成中應(yīng)用廣泛，金屬催化重氮化合物的分解來制備金屬卡賓已經(jīng)被廣泛報道。金屬銠催化劑—醋酸銠(II)二聚體可以用來代替銅催化劑催化分解重氮化合物。21世紀(jì)初，隨著“Click”化學(xué)的出現(xiàn)，1,2,3-三氮唑得到了廣泛的關(guān)注和研究。近幾年，N-磺?；?1,2,3-三氮唑作為一種簡單易得的重氮前體，得到了廣泛的研究。N-磺?；?1,2,3-三氮唑在加熱條件下存在熱力學(xué)平衡，在銠催化劑存在下，形成亞胺銠卡賓活性中間體。由于金

2、屬卡賓中心碳原子的親電性以及亞胺氮原子的親核性，使得該活性中間體可以發(fā)生一系列化學(xué)反應(yīng)，得到具有高應(yīng)用價值的化合物，例如：合成含氮雜環(huán)化合物、環(huán)丙烷化反應(yīng)、芳基化及重排反應(yīng)、生成葉立德反應(yīng)等。本論文主要研究銠催化N-磺酰基-1,2,3-三氮唑參與的雜環(huán)化合物的合成反應(yīng)研究
　?。?）銠催化N-磺酰基-1,2,3-三氮唑與水楊醛或者鄰羥基苯乙酮反應(yīng)得到了2,5-環(huán)氧苯并[1,4]氧氮雜卓結(jié)構(gòu)的化合物。反應(yīng)在氮氣保護(hù)下，1 mol％R

3、h2(piv)4作催化劑，甲苯為溶劑，100oC下大部分N-磺?；?1,2,3-三氮唑與水楊醛類化合物均能反應(yīng)，得到良好到優(yōu)秀產(chǎn)率的苯并[1,4]氧氮雜卓結(jié)構(gòu)的化合物。該反應(yīng)的反應(yīng)時間較短，產(chǎn)物單一。反應(yīng)可能途徑：(a)酚羥基對銠卡賓發(fā)生O-H插入以及3+2環(huán)加成，或者(b)發(fā)生α-氨基銠卡賓的3+2環(huán)加成，隨后氫烷氧基化反應(yīng)關(guān)環(huán)得到目標(biāo)產(chǎn)物兩種途徑。
　?。?）銠催化4-(2-(溴甲基)苯基)-N-磺?；?1,2,3-三氮唑生成