離子液體中1,2,3-三氮唑的合成研究.pdf

1、1，2，3-三氮唑類化合物是一類非常重要的五元含氮雜環(huán)化合物，具有特殊的芳香結(jié)構(gòu)，穩(wěn)定性強(qiáng)，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥，農(nóng)藥，生物，高分子材料，化工等領(lǐng)域。其合成方法多種多樣，主要以炔烴和疊氮為原料，在加熱或者金屬（如銅、釕、鈀）催化下，通過(guò)1，3-偶極環(huán)加成反應(yīng)而得。本論文在前人研究的基礎(chǔ)上，進(jìn)一步探索了1，2，3-三氮唑的合成。
　　首先在綠色溶劑離子液體[Bmim]PF6中，以醛類化合物和疊氮化合物為原料，在KOH的催化下合成了1，2，

2、3-三氮唑，操作簡(jiǎn)便，催化體系可循環(huán)使用。在反應(yīng)過(guò)程中KOH與[Bmim]PF6相互作用，原位生成了堿性的[Bmim]OH，[Bmim]OH進(jìn)而催化了醛與疊氮之間的反應(yīng)。
　　一般來(lái)說(shuō)，醇類化合物相對(duì)醛類化合物較穩(wěn)定，緊接著，我們探索了在離子液體中，以醇類化合物為原料，用2-碘酰基苯甲酸(IBX)將其氧化成醛后，不經(jīng)分離，直接與疊氮化合物進(jìn)行反應(yīng)，來(lái)合成1，2，3-三氮唑。
　　結(jié)合納米銅以及負(fù)載納米銅在click反應(yīng)中的應(yīng)

3、用，我們用鋅粒還原五水硫酸銅，得到了納米銅(因其發(fā)生團(tuán)聚，粒徑約為200 nm)，然后在[Bmim]PF6中，用其催化炔烴和疊氮化物之間的環(huán)加成反應(yīng)。該體系中催化劑用量較少，底物適用范圍較廣，而且可以進(jìn)行多次循環(huán)反應(yīng)。雖然我們制備的納米銅粒徑稍大，但其催化效率仍遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于一般的銅單質(zhì)，同時(shí)有效地解決了催化劑的循環(huán)使用問(wèn)題。制備過(guò)程中，無(wú)需加入穩(wěn)定劑，操作相對(duì)簡(jiǎn)單。
　　最后，我們?cè)O(shè)計(jì)合成了十二種1，1-二氧代-4H-苯并[1，2，4