過渡金屬催化酮氫化反應(yīng)及MOCC催化醛酮加氫?；磻?yīng)機理的理論研究.pdf

1、自從20世紀(jì)90年代日本科學(xué)家野依良治等開發(fā)了含有釕金屬的雙膦雙胺催化劑之后，由該類催化劑催化的酮氫化反應(yīng)在工業(yè)生產(chǎn)或有機化合物合成中都有著非常廣泛的應(yīng)用。醛、酮的加氫?；磻?yīng)一直以來都倍受科學(xué)家們關(guān)注，因為可以通過該反應(yīng)獲得酮，并且它們之中有很多是重要的有機化合物，如天然產(chǎn)物等。Jun等使用了一種含有威爾金森催化劑和2-氨基-3-甲基吡啶有機化合物的催化體系，該體系能夠很好催化醛、酮與烯烴的加氫?；磻?yīng)，他們把該體系命名為金屬有機聯(lián)合

2、催化體系，簡稱MOCC。而且他們提出了該加氫?；磻?yīng)實驗上可能的反應(yīng)機理。本文對酮氫化反應(yīng)中配合物RuHX(diamine)(PPh3)2中X配體對于其催化活性的影響以及MOCC催化分子間醛、酮與烯烴加氫?；磻?yīng)的機理進行了理論研究。研究成果如下：
　　 1.過渡金屬催化酮氫化反應(yīng)
　　 采用DFT方法，研究了RuHX(diamine)(PPh3)2催化劑催化酮氫化反應(yīng)過程七種X配體對于該催化劑催化活性的影響，結(jié)果表明具

3、有強對位效應(yīng)的X配體的催化劑的催化活性優(yōu)于具有弱對位效應(yīng)的X配體的催化劑，能夠削弱Ru-H鍵的X配體的催化劑在氫轉(zhuǎn)移和氫氣配位過程中表現(xiàn)出較高的活性，但是相對來說他們完成氫氣分裂步驟要困難一些，X=OMe，CCMe和H配體的催化劑在酮氫化為醇的反應(yīng)中具有更好的活性，這與實驗結(jié)果是一致的。
　　 2.MOCC催化醛、酮與烯烴加氫?；磻?yīng)
　　 使用高斯03軟件，研究并比較了MOCC催化中性和陽離子體系醛、酮與烯烴加氫?；?/p>