基于偶氮苯與β-環(huán)糊精構(gòu)建表面光致主客識別系統(tǒng).pdf

1、偶氮苯及其衍生物由于優(yōu)異的光致順反異構(gòu)現(xiàn)象得到了人們廣泛的研究，利用其在不同波長光照條件下與β-環(huán)糊精的分子主客識別效應(yīng)制備的分子器件在超分子自組裝、分子開關(guān)、分離領(lǐng)域等有著極其重要的應(yīng)用。以前的研究主要集中于溶液和水凝膠體系中，分子器件在固體表面往往不能達(dá)到和溶液中類似的良好性能，近年來雖然有不少在表面進(jìn)行分子主客識別性能研究的，但是大體都存在接枝困難或者由于偶氮苯化合物的異構(gòu)空間位阻效應(yīng)導(dǎo)致其與β-環(huán)糊精在表面體系中的光致分子識別不

2、能像在溶液中一樣順利進(jìn)行。本文通過減少偶氮苯化合物在基材表面的接枝密度以及增長偶氮苯分子鏈，采用光聚合反應(yīng)和Au-S分子鍵作用兩種簡單溫和的方法將偶氮苯化合物接枝在不同固體表面，研究在表面體系中偶氮苯化合物與β-環(huán)糊精的光致分子主客識別效應(yīng)。主要工作如下:
　　1、利用裂解型自由基光聚合和奪氫型自由基光聚合這兩種不同的光聚合反應(yīng)機(jī)理，第一步反應(yīng)通過在含有雙鍵的硅烷偶聯(lián)劑改性的基材表面接枝甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)構(gòu)建

3、了含有胺助劑和氫供體的聚合物交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)，第二步在此交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)上采用奪氫型引發(fā)劑ITX通過二次光聚合的方法接枝偶氮苯甲基丙烯酸酯(MPA-Azo)分子刷，這種方法通過有效減少偶氮苯接枝密度從而減小其在表面的光致異構(gòu)空間位阻，使之在光照下能夠與β-環(huán)糊精發(fā)生很好的光致表面主客識別效應(yīng)，并引起表面潤濕性能的變化。
　　2、通過11-巰基十一烷酸與對羥基偶氮苯的酯化反應(yīng)合成了一種端基含有巰基基團(tuán)的長鏈偶氮苯化合物，然后將所合成的長鏈偶氮苯化合