鹵代苯胺重氮化反應(yīng)衍生物的合成.pdf

1、在種類(lèi)繁多的化合物中，含氮雜環(huán)化合物由于多數(shù)都具有生物活性，成為非常引人矚目的一類(lèi)化合物。許多藥物，如抗癌藥物、抗菌藥物等的分子結(jié)構(gòu)中均含有咪唑、吲哚等環(huán)系，因而對(duì)于這類(lèi)化合物的合成、結(jié)構(gòu)改造始終是一個(gè)重要的研究領(lǐng)域。本論文以鹵代苯胺為起始原料，通過(guò)重氮化等反應(yīng)，最終得到了四種系列的化合物，其中的兩系列為含氮雜環(huán)類(lèi)化合物，分別為三唑啉酮和吲哚衍生物，另兩系列為偶氮和芳腙類(lèi)化合物。所做的工作如下： 1.以氟、氯、溴等鹵素取代的苯胺

2、為先導(dǎo)，在低溫下與亞硝酸鈉發(fā)生重氮化反應(yīng)，然后用氯化亞錫還原得到中間體鹵代苯肼鹽酸鹽。 2.鹵代苯肼鹽酸鹽與丙酮酸在室溫下反應(yīng)得到腙，再與二苯基疊氮磷酸在甲苯回流4-5h下得到1.（2-氟-4-溴苯基）-3-甲基-1H-1，2，4-三唑啉-5-酮和1-（2，4-二氯苯基）-3-甲基-1H-1，2，4-三唑啉-5-酮，所制備的三唑酮與二氟氯甲烷在一定條件下發(fā)生二氟甲基化反應(yīng)，得到1-（2-氟-4-溴苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-

3、1H-1，2，4-三唑啉-5-酮和1-（2，4-二氯苯基）-3-甲基-4-二氟甲基-1H-1，2，4-三唑啉-5-酮。此外，用茶堿與二氟氯甲烷在相同條件下反應(yīng)也得到了二氟甲基化產(chǎn)物。 3.鹵代苯肼鹽酸鹽與丙酮酸在乙醇回流，苯磺酸催化下反應(yīng)得到5-溴-7-氟-1H-吲哚-2-甲酸乙酯和5，7-二氯-1H-吲哚-2-甲酸乙酯，再與DMF在甲苯三氯氧磷催化下反應(yīng)得到5，7-二氯-3-醛基-1H-吲哚-2-甲酸乙酯和5-溴-7-氟-3-

4、醛基-1H-吲哚-2-甲酸乙酯。另外，用鹵代苯肼鹽酸鹽與環(huán)己酮、1，3-二苯基-1，3-丙二酮在乙醇回流，苯磺酸催化下得到了6-溴-8-氟-2，3，4，9-四氫-1H-咔唑和5-溴-7-氟-2-苯基-1H-吲哚-3-苯甲酮。 4.以氟、氯、溴等鹵素取代的苯胺為先導(dǎo)，在O℃以下，經(jīng)亞硝酸鈉重氮化，再與1-奈胺發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，得到了三種偶氮衍生物；以鹵代苯胺為原料，在0℃以下，經(jīng)亞硝酸鈉重氮化，再經(jīng)氯化亞錫還原，得到苯肼鹽酸鹽，再與取