α-蒎烯衍生物硫代磷酰胺的合成及生物活性研究.pdf

1、本文設(shè)計(jì)了以易降解的綠色可再生的豐富植物資源口一蒎烯和有著良好生物活性的有機(jī)磷O,O-二乙基硫代磷酰氯為原料，合成未見報(bào)道的目標(biāo)分子O,O-二乙基-N-蒎酮?；虼柞０?，其有望成為一種高效低毒的殺蟲劑，或增效劑。為此，設(shè)計(jì)了兩條路線來合成目標(biāo)化合物O,O-二乙基-N-蒎酮?；虼柞０?。 (1)合成路線一：蒎酮酰胺與O,O-二乙基硫代磷酰氯的結(jié)合。從α-蒎烯出發(fā)經(jīng)過中間體蒎酮酸與蒎酮酰胺，分別對(duì)兩者進(jìn)行了合成條件的優(yōu)化。采用正

2、交實(shí)驗(yàn)得到了蒎酮酸較佳合成條件：物料配比10gα-蒎烯，24.5GkMnO<,4>，2.8g(NH<,4>)<,2>SO<,4>，0.3g乳化劑十二烷基硫酸鈉；反應(yīng)溫度30-35℃；反應(yīng)時(shí)間4h，產(chǎn)率達(dá)74％。 蒎酮酰胺是由蒎酮酸經(jīng)氯化再氨化得到。而蒎酮酸的氯化未見有使用三氯化磷作氯化劑的報(bào)道，本試驗(yàn)采用了三氯化磷作氯化劑。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明氯化合成的最佳條件為：以PCl<,3>作氯化劑，PCl<,3>與蒎酮酸摩爾比0.83：1，1，

3、2-二氯乙烷作溶劑，室溫下，PCl<,3>滴加到蒎酮酸中，滴加完畢后反應(yīng)3小時(shí)。之后，往冰水浴10～15℃的1，2-二氯乙烷溶劑中通入干燥的氨氣，同時(shí)滴加上述含有蒎酮酰氯的溶液，反應(yīng)1小時(shí)，生成的蒎酮酰胺產(chǎn)率較高，達(dá)86.7％。 但是由路線—得不到目標(biāo)產(chǎn)物O,O-二乙基-N-蒎酮?；虼柞０?，而是生成了蒎酮酰胺的脫水產(chǎn)物蒎酮腈。 (2)合成路線二：蒎酮酰氯與O,O-二乙基硫代磷酰胺的結(jié)合。用NaH法成功地合成了目標(biāo)產(chǎn)物

4、O,O-二乙基-N-蒎酮酰基硫代磷酰胺。利用TLC、IR、UV、LC—MS、<'1>H—NMR和<'13>C—NMR對(duì)目標(biāo)產(chǎn)物進(jìn)行了分析和結(jié)構(gòu)表征。探索了較佳的合成條件：乙基氨化物與蒎酮酸摩爾比為1：1，反應(yīng)溫度45℃，反應(yīng)時(shí)間4h，收率為21.6％。利用HPLC對(duì)目標(biāo)產(chǎn)物建立了可行的定性與定量的分析方法。測(cè)定了目標(biāo)產(chǎn)物對(duì)甘藍(lán)薄翅螟的毒力及其對(duì)敵百蟲的增效作用?；钚栽囼?yàn)表明：目標(biāo)產(chǎn)物與敵百蟲混配對(duì)甘藍(lán)薄翅螟有明顯的增效作用，其中以混劑O