Sm-DMF體系促進的有機反應(yīng)研究.pdf

1、浙江大學(xué)博士學(xué)位論文SmDMF體系促進的有機反應(yīng)研究姓名：劉永軍申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：有機化學(xué)指導(dǎo)教師：張永敏20031101浙江大學(xué)理學(xué)博士論文物時，完全得到14一加成型產(chǎn)物。2，當用異戊二烯作為矛口芳酰氯加成的底物時，發(fā)現(xiàn)沒有得到預(yù)期的雙酰化產(chǎn)物或14一加成型產(chǎn)物，而是發(fā)生了四分子偶聯(lián)反應(yīng)，區(qū)域和立體專一性地高收率得到了(ED3，8二甲基一l，10一二芳基3，7一二烯基1，10癸二酮，是最y不飽和羰基化合物，同時也屬于萜類化合物。

2、相應(yīng)的產(chǎn)物構(gòu)型用單晶x射線衍射進行了表征。在本章介紹的反應(yīng)中，金屬釤均是直接使用，不需要任何活化和預(yù)處理。第四章主要分兩部分內(nèi)容。首先，探索了二芳酮在Sm／DMF體系中與DMF發(fā)生的偶聯(lián)重排反應(yīng)。發(fā)現(xiàn)當有活化劑TMSCl存在時，金屬釤能有效的促進二芳酮和DMF的發(fā)生反應(yīng)，偶聯(lián)后發(fā)生卡賓重排，意外地得到苯偶姻類化合物，同時伴隨著少量的二芳基二酮副產(chǎn)物生成，我們推測二芳基zlN的生成可能從苯偶姻的自氧化而來；進一步的研究表明，用一定量的12

3、活化金屬釤，該反應(yīng)也可以順利的進行，并且可以得到相對更好的實驗結(jié)果。我們用Sml2／THF體系重復(fù)了該反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)也可以較低收率地得到苯偶姻。其次，研究了二芳基二腈類化合物在Sm／DMF體系中的反應(yīng)，主要分為兩方面：1，二芳基二腈在sIn／DMF廠rMscl體系中，雙鍵被還原后與TMSCI作用，意外的發(fā)生苯環(huán)鄰位進攻腈基，分子內(nèi)偶聯(lián)同時Ⅳ雙硅烷化從而得到多取代茚類化合物。2，二芳基二腈在Sm／DMF／TMSCl中當有醛、酮存在時，則發(fā)生分