Cu(Se)-Selectfluor體系促進(jìn)的串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)研究.pdf

1、環(huán)狀結(jié)構(gòu)是許多藥物分子和天然產(chǎn)物中重要的結(jié)構(gòu)單元，大多結(jié)構(gòu)復(fù)雜的分子中還存在兩個(gè)或多個(gè)環(huán)。通過(guò)銅催化的串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)，簡(jiǎn)潔、高效地構(gòu)筑C-C鍵及C-X鍵(X=N，O，S，etc.)，為復(fù)雜環(huán)狀化合物的制備提供了一條有效的途徑。串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)在天然產(chǎn)物全合成、藥物合成以及新型材料合成等領(lǐng)域有著廣泛地應(yīng)用，成為了現(xiàn)代有機(jī)合成中不可缺少的合成工具之一。近年來(lái)，有關(guān)銅催化的串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)報(bào)道越來(lái)越多。為了豐富銅催化有機(jī)反應(yīng)的多樣性，為合成環(huán)狀化合物提

2、供更簡(jiǎn)便的方法，我們嘗試對(duì)Cu/Selectfluor體系催化的串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)進(jìn)行研究，期待開(kāi)發(fā)出更為簡(jiǎn)潔高效的方法。
　　本論文分為六個(gè)章節(jié):
　　第一章，首先對(duì)銅催化的串聯(lián)反應(yīng)的研究進(jìn)展進(jìn)行了綜述，主要從成鍵的方式進(jìn)行評(píng)述，包括偶聯(lián)反應(yīng)、C-H鍵活化反應(yīng)、自由基反應(yīng)。隨后對(duì)本論文的選題背景進(jìn)行了介紹。
　　第二章，發(fā)展了Cu/Selectfluor體系催化1，6-烯炔的串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)，選擇性地合成5-芳基苯并芴酮和5-

3、氟代苯并芴酮。該反應(yīng)具有良好的化學(xué)選擇性和底物適用性，最高收率分別可達(dá)90％和82％。通過(guò)實(shí)驗(yàn)證明了該轉(zhuǎn)化先通過(guò)羥銅化再串聯(lián)環(huán)化，最后芳構(gòu)化得到產(chǎn)物，其可作為制備一系列苯并芴酮衍生物的通用方法。
　　第三章，發(fā)展了Cu/Selectfluor體系催化2-芳基苯甲醛或5-芳基吡唑-4-甲醛的雙C-H鍵活化/插氧反應(yīng)。該反應(yīng)具有原料易得、操作簡(jiǎn)便和底物普適性好等優(yōu)點(diǎn)，最高收率可達(dá)87％，為合成吡唑并異香豆素類(lèi)化合物提供了一種直接、高效

4、的途徑。同時(shí)，通過(guò)實(shí)驗(yàn)證明了該反應(yīng)的機(jī)理包含羥銅化和C-H鍵官能化等過(guò)程。
　　第四章，發(fā)展了Cu/Selectfluor體系催化分子內(nèi)醛C-H鍵與芳環(huán)sp2C-H鍵的CDC反應(yīng)。該反應(yīng)具有良好的底物普適性，各種取代的鄰芳氧基苯甲醛都能夠成功地轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的咕噸酮，最高收率可達(dá)95％。同時(shí)，通過(guò)實(shí)驗(yàn)了證明了該反應(yīng)體系還可以應(yīng)用于菲啶酮和10-磺酰代咕噸酮的合成中。
　　第五章，發(fā)展了Se/Selectfluor體系催化鄰苯基苯