聚醚基遠(yuǎn)鰲型苯并噁嗪樹脂的合成及性能研究.pdf

1、本文以雙酚芴和2,7-二羥基芴酮或雙酚芴、2,7-二羥基芴酮與雙酚A、雙酚AF組成的混合酚為原料,通過縮聚反應(yīng),得到羥基封端的均聚或共聚聚醚,再經(jīng)Mannich縮合反應(yīng),得到苯并噁嗪封端的聚醚酮、聚醚砜、聚醚砜酮和聚醚酮酮均聚物和共聚物,通過紅外光譜(FT-IR)、核磁共振氫譜(1HNMR)和凝膠滲透色譜(GPC)對(duì)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,通過差示掃描量熱儀(DSC)、熱重分析儀(TGA)和動(dòng)態(tài)熱機(jī)械分析儀(DMA)對(duì)產(chǎn)物的熱性能和機(jī)械性

2、能進(jìn)行了測(cè)試。
　　以雙酚芴為原料,合成了丁胺基苯并噁嗪封端的聚醚酮和聚醚砜低聚體,以2,7-二羥基芴酮為原料,合成了丁胺基苯并噁嗪封端的聚醚砜酮和聚醚酮酮低聚體,縮聚反應(yīng)收率為55％~65%,Mannich縮合反應(yīng)收率達(dá)到67%~75%,低聚體的平均分子量為1700~2300g/mol,分子量分散系數(shù)為1.66~1.84。低聚體經(jīng)熱引發(fā)固化,得到的固化產(chǎn)物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為214~231℃,初始熱分解溫度為340~423

3、℃,800℃的殘?zhí)柯蕿?1.9%~59.3%,遠(yuǎn)高于的雙酚A型苯并噁嗪封端的聚醚酮或聚醚砜。其中,聚醚酮(聚醚酮酮)的熱性能高于聚醚砜(聚醚砜酮),由于芴酮分子剛性的提高,因而由2,7-二羥基芴酮獲得的主鏈芴基聚合物的熱性能高于雙酚芴衍生的懸垂芴基聚合物。
　　以雙酚芴或2,7-二羥基芴酮分別與雙酚A或雙酚AF組成的混合雙酚為基礎(chǔ),制備了丁胺基苯并噁嗪封端的聚醚砜、聚醚酮、聚醚砜酮和聚醚酮酮無(wú)規(guī)共聚物,縮聚反應(yīng)收率為50%~62%

4、,Mannich縮合反應(yīng)收率達(dá)到62%~70%。通過熱引發(fā)聚合,得到無(wú)規(guī)共聚型聚苯并噁嗪樹脂,聚合物的熱性能隨著雙酚芴或2,7-二羥基芴酮含量的增加而提高。與均聚聚醚基遠(yuǎn)鰲型苯并噁嗪樹脂相比,材料的熱性能有了可調(diào)節(jié)的范圍,而且在獲得相同性能的條件下,降低了材料的成本。
　　以2,7-二羥基芴酮與雙酚A或雙酚AF制成的共聚型聚苯并噁嗪樹脂可澆注成膜,且隨2,7-二羥基芴酮含量的增加,聚合物的Tg、熱穩(wěn)定性以及儲(chǔ)能模量提高,但薄膜的透