1，3-二醇二甲醚、雙苯甲酸酯類齊格勒-納塔催化劑內(nèi)給電子體的合成與應(yīng)用.pdf

1、工業(yè)上丙烯聚合催化劑以齊格勒-納塔(Ziegler-Natta，Z-N)催化劑為主。在Z-N催化劑中，給電子體起著不可替代的作用。1,3-二醚類、1,3-二醇酯類化合物是近年來開發(fā)的新型內(nèi)給電子體，用其合成的新一代Z-N 催化劑活性高，定向性能易調(diào)，不加入外給電子體時所得到聚丙烯的等規(guī)度也較高。
　　 本文研究了1,3-丙二醇二甲醚內(nèi)給電子體的代表品種2,2-二異丁基-1,3-丙二醇二甲醚的合成。以丙二酸二乙酯和溴代異丁烷為起始

2、原料，經(jīng)烷基化、酯還原和醚化三步反應(yīng)合成目標(biāo)產(chǎn)物，并分別考察了關(guān)鍵因素對三步合成反應(yīng)的影響，得到了較為適宜的工藝條件。
　　 三步反應(yīng)的總收率為71.8[％]，比文獻(xiàn)報道的收率提高了37.0[％]。丙烯聚合催化應(yīng)用實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，以2,2-二異丁基-1,3-丙二醇二甲醚為內(nèi)給電子體，所得聚丙烯的聚合活性明顯高于傳統(tǒng)應(yīng)用的鄰苯二甲酸二正丁酯。
　　 同時，以2,2-二異丁基-1,3-丙二醇和氯代苯甲酰氯為原料合成了4種國內(nèi)外

3、尚未見合成報道的1,3-丙二醇雙苯甲酸酯衍生物，分別為2,2-二異丁基-1,3-丙二醇雙苯甲酸酯、2,2-二異丁基-1,3-丙二醇雙對氯苯甲酸酯、2,2-二異丁基-1,3-丙二醇雙間氯苯甲酸酯、2,2-二異丁基-1,3-丙二醇雙鄰氯苯甲酸酯，產(chǎn)品收率都達(dá)到90[％]以上。丙烯聚合催化應(yīng)用實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，用它們?yōu)閮?nèi)給電子體得到的聚丙烯，催化劑活性和等規(guī)度方面均有提高，且在二醇酯內(nèi)給電子體的苯環(huán)上引入氯，可以顯著提高催化活性而不影響其他性能，