白藜蘆醇低聚物的區(qū)域及立體選擇性合成.pdf

1、本論文介紹了白藜蘆醇類低聚物的區(qū)域及立體選擇性合成方法，深入研究了3,5-二叔丁基-11,13-二乙酰氧基-白藜蘆醇在Fe3+催化下的區(qū)域選擇性的氧化偶聯(lián)反應，通過對偶聯(lián)產物的一系列結構修飾及脫保護反應的研究，完成了三種白藜蘆醇低聚物的的全合成。另外對帶有手性保護基團的3,5-二叔丁基白藜蘆醇單體及其氧化偶聯(lián)反應進行了初步研究。論文分為三個部分：
　　一、引言
　　綜述了近年來二苯乙烯低聚物的仿生合成及化學選擇性合成的方法和

2、成果，對白藜蘆醇類低聚物的不對稱合成研究也作了簡要介紹。
　　二、天然產物Pallido l及白藜蘆醇二聚物14a、14b、16的合成
　　以3,5-二羥基苯甲酸甲酯為第一步反應原料，經八步反應分別得到偶聯(lián)前體3,5-二叔丁基-11,13-二叔丁?；邹继J醇8和3,5-二叔丁基-11,13-乙?；邹继J醇10。將偶聯(lián)前體的區(qū)域選擇性氧化偶聯(lián)反應作為關鍵步驟，在不同的溶劑體系(Benzene/Acetone、Benzene、A

3、cetone、CH2Cl2等)中，用不同的金屬氧化劑(FeCl3和FeCl3·6H2O)催化，分別得到了偶聯(lián)二聚物9a、9b，11a、11b、11c,12a、12b、12c和13a、13b，其中二聚物9，11,13均可以在三氟甲磺酸的強酸性條件下的一鍋反應同時脫去叔丁基和乙?；Ｗo，得到天然產物Pa llido l。13也可以經脫叔丁基和乙?；Ｗo的兩步反應得到白藜蘆醇低聚物16，而12可以經全脫保護反應得到白藜蘆醇低聚物14a和14b

4、。
　　三、白藜蘆醇類低聚物的手性合成探索研究
　　3,5二叔丁基-白藜蘆醇經簡單的酯化反應，在其11、13位酚羥基上同時引入手性基團 R*，然后初步探索了此手性白藜蘆醇衍生物的氧化偶聯(lián)反應；另外還利用 Perk in縮合反應構建二苯乙烯的雙鍵引入手性酯基的偶聯(lián)前體；目前本組仍在繼續(xù)開展對3,5-二叔丁基白藜蘆醇的手性衍生物的合成及其氧化偶聯(lián)反應的研究。
　　本論文研究了3,5-二叔丁基-11,13-二乙酰基-白藜蘆醇