白藜蘆醇低聚物的區(qū)域及立體選擇性合成.pdf

1、本論文介紹了白藜蘆醇類低聚物的區(qū)域及立體選擇性合成方法，深入研究了3,5-二叔丁基-11,13-二乙酰氧基-白藜蘆醇在Fe3+催化下的區(qū)域選擇性的氧化偶聯(lián)反應(yīng)，通過對偶聯(lián)產(chǎn)物的一系列結(jié)構(gòu)修飾及脫保護反應(yīng)的研究，完成了三種白藜蘆醇低聚物的的全合成。另外對帶有手性保護基團的3,5-二叔丁基白藜蘆醇單體及其氧化偶聯(lián)反應(yīng)進行了初步研究。論文分為三個部分：
　　一、引言
　　綜述了近年來二苯乙烯低聚物的仿生合成及化學(xué)選擇性合成的方法和

2、成果，對白藜蘆醇類低聚物的不對稱合成研究也作了簡要介紹。
　　二、天然產(chǎn)物Pallido l及白藜蘆醇二聚物14a、14b、16的合成
　　以3,5-二羥基苯甲酸甲酯為第一步反應(yīng)原料，經(jīng)八步反應(yīng)分別得到偶聯(lián)前體3,5-二叔丁基-11,13-二叔丁?；邹继J醇8和3,5-二叔丁基-11,13-乙?；邹继J醇10。將偶聯(lián)前體的區(qū)域選擇性氧化偶聯(lián)反應(yīng)作為關(guān)鍵步驟，在不同的溶劑體系(Benzene/Acetone、Benzene、A

3、cetone、CH2Cl2等)中，用不同的金屬氧化劑(FeCl3和FeCl3·6H2O)催化，分別得到了偶聯(lián)二聚物9a、9b，11a、11b、11c,12a、12b、12c和13a、13b，其中二聚物9，11,13均可以在三氟甲磺酸的強酸性條件下的一鍋反應(yīng)同時脫去叔丁基和乙酰基保護，得到天然產(chǎn)物Pa llido l。13也可以經(jīng)脫叔丁基和乙?；Ｗo的兩步反應(yīng)得到白藜蘆醇低聚物16，而12可以經(jīng)全脫保護反應(yīng)得到白藜蘆醇低聚物14a和14b

4、。
　　三、白藜蘆醇類低聚物的手性合成探索研究
　　3,5二叔丁基-白藜蘆醇經(jīng)簡單的酯化反應(yīng)，在其11、13位酚羥基上同時引入手性基團 R*，然后初步探索了此手性白藜蘆醇衍生物的氧化偶聯(lián)反應(yīng)；另外還利用 Perk in縮合反應(yīng)構(gòu)建二苯乙烯的雙鍵引入手性酯基的偶聯(lián)前體；目前本組仍在繼續(xù)開展對3,5-二叔丁基白藜蘆醇的手性衍生物的合成及其氧化偶聯(lián)反應(yīng)的研究。
　　本論文研究了3,5-二叔丁基-11,13-二乙?；?白藜蘆醇