新洋茉莉醛合成新工藝的研究.pdf

1、新洋茉莉醛是一種甜的花香調(diào)的名貴合成香料，可用于仙客來(lái)、茉莉、鈴蘭、紫丁香、玫瑰等幾乎所有的花香調(diào)香氣的調(diào)合，在調(diào)配各種化妝香精、皂用香精時(shí)均可使用。 以黃樟油素為原料合成新洋茉莉醛，首先要合成洋茉莉醛，然后再以洋茉莉醛為原料合成新洋茉莉醛。洋茉莉醛合成主要包括黃樟油素的異構(gòu)化和異黃樟油素的氧化兩步反應(yīng)。傳統(tǒng)的黃樟油素異構(gòu)化工藝采用液堿為催化劑，并在低壓高溫(約180℃)下長(zhǎng)時(shí)間反應(yīng)，此工藝存在著得率較低、能耗高、污染嚴(yán)重等問(wèn)題

2、；新洋茉莉醛的合成主要包括洋茉莉醛與丙醛的羥醛縮合及亞胡椒丙醛的氫化。此羥醛縮合反應(yīng)產(chǎn)物不易分離、催化劑難回收且易造成堿液污染；氫化反應(yīng)也存在選擇性及得率低的問(wèn)題；針對(duì)以上存在的問(wèn)題，本研究以新的高效能綠色催化劑的制備及應(yīng)用為重點(diǎn)，采用臭氧化等較先進(jìn)的合成工藝，并在此基礎(chǔ)上進(jìn)行工藝優(yōu)化，以達(dá)到降低成本，提高得率，減少污染的目的。 首次采用液態(tài)PEG-X 和固載 PEG-X 作為相轉(zhuǎn)移催化劑，在無(wú)溶劑條件下進(jìn)行催化異構(gòu)制備異黃樟油

3、素。通過(guò)正交實(shí)驗(yàn)，得到液態(tài) PEG-X 催化最優(yōu)工藝為：m(88.5％黃樟油)：m(KOH):m (PEG-X)=1:0.15:0.125，反應(yīng)溫度80℃，常壓下反應(yīng)時(shí)間3h，在此工藝條件下，異黃樟油素得率為 99.75％。固載 PEG-X 催化最優(yōu)工藝條件為：反應(yīng)溫度90℃，m(黃樟油,88.46％):m (KOH):m (PEG-X)=1:0.2:0.25，反應(yīng)時(shí)間 5h，在此工藝條件下異黃樟油得率為99.9％。固載 PEG-X 催

4、化劑累計(jì)循環(huán)使用10次以上，得率未見(jiàn)下降。結(jié)果可見(jiàn)：采用相轉(zhuǎn)移固載催化劑PEG-X 可提高產(chǎn)品得率、降低異構(gòu)化溫度、縮短反應(yīng)時(shí)間。此外，還對(duì)黃樟油素重排異構(gòu)化機(jī)理進(jìn)行了探討，得出了黃樟油素堿催化的異構(gòu)化機(jī)理。 以水為溶劑，通過(guò)單因素、正交實(shí)驗(yàn)得異黃樟油素的臭氧化最佳工藝，洋茉莉醛得率為84.9％。 采用堿性較無(wú)機(jī)強(qiáng)堿稍弱的強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂進(jìn)行催化縮合，避免了洋茉莉醛歧化反應(yīng)發(fā)生，使得產(chǎn)物易于分離純化且強(qiáng)堿性陰離子交換

5、樹(shù)脂能循環(huán)使用，一定程度上減少了污染、降低了生產(chǎn)成本，具有一定的工業(yè)生產(chǎn)價(jià)值。通過(guò)正交實(shí)驗(yàn)得縮合反應(yīng)最佳工藝為溫度 45℃、時(shí)間6 h、m(洋茉莉醛):m(D201)為1:2.5、n(洋茉莉醛):n(丙醛)為1:2、乙醇7.5ml，得率為78.5％。 首次將Na<,2>CO<,3>修飾的Pd/C催化劑用于亞胡椒基丙醛催化加氫實(shí)驗(yàn)，新洋茉莉醛得率顯著提高，達(dá)91.6％。 以黃樟油素為原料，在新工藝條件下，合成新洋茉莉醛的總