沙蜇Stomopholus meleagris有機(jī)小分子化合物的提取、分離純化和結(jié)構(gòu)鑒定.pdf

1、沙蜇(Stomopholus meleagris)是一種大型可食性水母,廠泛分布于我國(guó)的黃、渤海至東海。在我國(guó),沙蜇已有一千多年的利用歷史,傳統(tǒng)醫(yī)學(xué)典籍和現(xiàn)代科學(xué)研究都已證明沙蜇具有良好的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值和藥用價(jià)值。但是,沙蜇在溫度較高的夏秋季節(jié)收獲,產(chǎn)量大,含水量高,極易自溶腐敗。目前沙蜇的利用方式比較單一,主要是傳統(tǒng)的“三礬兩鹽”腌漬加工,產(chǎn)品出成率很低,大量有益的活性成分在腌漬的過(guò)程中流失,資源利用率較低。如何有效地綜合利用沙蜇資源,已越

2、來(lái)越引起人們的關(guān)注。而沙蜇的有效加工與利用必須建立在對(duì)其功能成分的充分認(rèn)識(shí)基礎(chǔ)之上。目前,已有學(xué)者研究了包括沙蜇在內(nèi)大型食用水母的化學(xué)成分及生物活性,主要涉及水母毒素、膠原蛋白、活性肽、多糖和糖蛋白等大分子物質(zhì),而對(duì)其中結(jié)構(gòu)和活性多樣的有機(jī)小分子類(lèi)活性物質(zhì)卻鮮有涉及。
　　 本研究首次聚焦沙蜇中的有機(jī)小分子化學(xué)物質(zhì),對(duì)其進(jìn)行系統(tǒng)深入的提取、分離、純化和結(jié)構(gòu)鑒定。應(yīng)用有機(jī)溶劑浸提、分級(jí)萃取、正相硅膠柱層析、RP18反相硅膠柱層析、

3、凝膠過(guò)濾柱層析、制備薄層層析等分離技術(shù),結(jié)合TLC、1HNMR、13C NMR、DEPT、HMQC、HMBC、1H-1H COSY、NOESY、ESI MS、GC-MS、化學(xué)衍生和文獻(xiàn)對(duì)照等分析手段,分離得到32個(gè)單體化合物,鑒定出其中的22個(gè)化合物;利用GC-MS在分離純化過(guò)程中分析出43個(gè)化合物,共鑒定得到65個(gè)化合物。在65個(gè)化合物中,有1個(gè)新化合物,3個(gè)新天然產(chǎn)物,64個(gè)化合物為首次從沙蜇中鑒定得到。
　　 NMR解析鑒

4、定的化合物:
　　 膽甾-8-甲氧基-22-雙鍵-3,6-二醇(1),膽甾-5-甲氧基-3,6-二醇(2),膽甾醇(3),麥角甾醇(4),鄰苯二甲酸二丁酯(5),膽甾-5-雙鍵-3-羥基-7酮(6),二十碳烷醇甘油醚(7),1-O-二十七碳酸甘油酯(8),十六碳烷醇甘油醚(9),二十五碳烷醇甘油醚(10),膽甾-5-雙鍵-3β,7β-二醇(11),膽甾-5-雙鍵-3β,7α-二醇(12),1α-丁氧基,2-脫氧核糖(13),1β

5、-丁氧基,2-脫氧核糖(14),胸腺嘧啶(15),2'-甲氧基尿嘧啶核苷(16),尿嘧啶(17),2'-脫氧胸腺嘧啶核苷(18),2'-脫氧尿嘧啶核苷(19),尿嘧啶核苷(20),甘油(21),苯丙氨酸(22)。
　　 GC-MS鑒定的化合物:
　　 膽甾-4-雙鍵-3-酮(23),24-缺-22,23-亞甲基-膽甾-5-雙鍵-3-醇(24),膽甾烷醇(25),豆甾醇(26),谷甾醇(27),豆甾-5,24(28)-二雙

6、鍵-3-醇(28),麥角甾-5,24-二雙鍵-3-醇(29),麥角甾-5-雙鍵-3-醇(30),麥角甾-5,22-二雙鍵-3-醇(31),26,27-去甲基-麥角甾-5,22-二雙鍵-3-醇(32),27-去甲基-麥角甾-5,22-二雙鍵-3-醇(33),麥角甾烷醇(34),20-甲基-孕甾-20-雙鍵-3-醇(35),膽甾-7-雙鍵-3-酮(36),膽甾-3,5-二雙鍵-7-酮(37),膽甾-3,5-二雙鍵(38),孕甾-5-雙鍵-2

7、0-酮-3-醇(39),膽甾-3,6-二酮(40),膽甾-5,6-環(huán)氧-3-醇(41),26-去甲基-膽甾-5-雙鍵-3-醇(42),膽甾-8(14)-雙鍵-3-酮(43),膽甾-5,24-二雙鍵-3-醇(44),2-O-十四碳酸甘油酯(45),,2-O-十八碳酸甘油酯(46),1-O-十六碳酸甘油酯(47),2-O-9-十八碳烯酸甘油酯(48),1-O-9-十八碳烯酸甘油酯(49),阿拉伯糖(50),11-十六碳烯醛(51),角鯊烯(

8、52),十四碳醛(53),10-十五碳-1-烯醇(54),9-十六碳-1-烯醇(55),9-十八碳-1-烯醇(56),13-十八碳醛(57),順式-11-十六碳烯醛(58),14-二十三碳烯醇甲酸酯(59),9-十八碳烯醇(60),十八碳酰胺(61),十六碳酰胺(62),十二碳酰胺(63),13-二十二碳烯酰胺(64),9-十八碳烯酰胺(65)。
　　 研究結(jié)果表明沙蜇中的有機(jī)小分子化學(xué)物質(zhì)主要是甾醇類(lèi)、核苷類(lèi)、甘油醚類(lèi)、甘油酯

9、類(lèi)、長(zhǎng)鏈醇類(lèi)、長(zhǎng)鏈酰胺類(lèi)等化合物,大多數(shù)化合物都是首次在沙蜇中發(fā)現(xiàn)的。通過(guò)SciFinder結(jié)構(gòu)檢索發(fā)現(xiàn)膽甾-8-甲氧基-22-雙鍵-3,6-二醇為新化合物,膽甾-5-甲氧基-3,6-二醇,1α-丁氧基,2-脫氧核糖和1β-丁氧基,2-脫氧核糖為新天然產(chǎn)物。在已報(bào)道的海洋動(dòng)物甾醇中,含有甲氧基的甾醇極為少見(jiàn),本研究首次從沙蜇中發(fā)現(xiàn)了這類(lèi)甾醇,并鑒定出了其中兩個(gè)化合物。
　　 本研究有效地補(bǔ)充了沙蜇有機(jī)小分子活性物質(zhì)的化合物結(jié)構(gòu)信