?；复呋腗arkovnikov加成與氮雜環(huán)衍生物的合成.pdf

1、生物催化合成方法研究是當(dāng)前非常活躍的前沿領(lǐng)域,具有選擇性高、條件溫和、反應(yīng)速度快等優(yōu)點(diǎn)。加成反應(yīng)是有機(jī)合成中最為重要的反應(yīng)類(lèi)型之一,但已知能夠催化加成反應(yīng)的酶很少。近幾年酶催化混亂性的研究新進(jìn)展大大開(kāi)拓了酶催化的應(yīng)用范圍,一些脂肪酶和蛋白酶被發(fā)展用來(lái)催化Michael加成和羥醛加成反應(yīng)。發(fā)現(xiàn)和研究生物酶的新加成催化功能成為一個(gè)極具吸引力和挑戰(zhàn)性的課題,并為綠色催化的發(fā)展提供嶄新的途徑。 論文首次發(fā)現(xiàn)?；傅腗arkovnikov

2、加成催化混亂性。主要研究了D-氨基酸酰化酶、"Amano"酰化酶和青霉素G?；复呋逻蝾?lèi)、嘧啶類(lèi)、嘌呤類(lèi)等氮雜環(huán)與脂肪酸和芳香酸乙烯酯的Markovnikov加成反應(yīng),無(wú)酶、失活酶、牛血清蛋白及活性位點(diǎn)抑制酶的實(shí)驗(yàn)表明Markovnikov加成是?；富钚灾行牡拇呋袨椤Ｕ撐囊訫arkovnikov加成原理和?；傅奶烊淮呋瘷C(jī)理為基礎(chǔ),對(duì)?；窶arkovnikov加成的催化機(jī)理進(jìn)行了研究和驗(yàn)證。 論文研究了三種?；复呋疢a

3、rkovnikov加成反應(yīng),選擇了5種咪唑、4種唑類(lèi)、4種嘧啶、3種嘌呤氮雜環(huán)化合物與10種不同結(jié)構(gòu)的羧酸乙烯酯作為?；复呋映傻孜?總共合成了34種氮雜環(huán)衍生物,其中33種為新化合物,產(chǎn)物經(jīng)1H-NMR、13C-NMR、FTIR、ESI-MS、HRMS等手段表征分析和驗(yàn)證。 論文考察了溶劑、溫度和酶源等因素對(duì)酶促M(fèi)arkovnikov加成的影響。11種不同極性溶劑的篩選結(jié)果表明,對(duì)溶解性較好的氮雜環(huán)化合物如咪唑、吡咯等來(lái)說(shuō),

4、反應(yīng)活性隨著溶劑極性的降低而增大,非極性溶劑如正己烷、正辛烷等為較好的反應(yīng)介質(zhì),而難溶氮雜環(huán)化合物如4-硝咪唑、尿嘧啶、別嘌醇等則在DMSO中具有較高的產(chǎn)率；酶促M(fèi)arkovnikov加成的最佳溫度在45～50℃之間；較系統(tǒng)地研究了?；浮⒌鞍酌负椭久傅?4種酶的Markovnikov催化活性,結(jié)果表明?；妇哂休^高的Markovnikov加成催化活性,其中D-氨基酸酰化酶活性最高。 論文研究了乙烯酯和氮雜環(huán)兩類(lèi)底物分子結(jié)構(gòu)對(duì)