鈦硅分子篩的氣固相反應法合成、合成機理及催化性能研究.pdf

1、中國科學院成都有機化學研究所博士學位論文鈦硅分子篩的氣固相反應法合成、合成機理及催化性能研究姓名：張術棟申請學位級別：博士專業(yè)：有機化學指導教師：邱發(fā)禮20050601摘要最好。在最佳環(huán)氧化反應條件下，即：催化劑用量ITITI11／nx￡=89／tool，n；。／nH：o：=3，溶劑用量n；。／ncmc。2，反應溫度為70V，反應時間為8h時，苯乙烯的轉化率可達到2401％，H202的利用率可達7203％、環(huán)氧苯乙烷選擇性為3180％，

2、壞氧化性能優(yōu)于文獻報道的水熱法合成的Ti13和氣固相反應法合成的YiZSM一5?！飳i6催化苯酚與碳酸二甲酯的酯交換反應進行了研究，發(fā)現該反應最優(yōu)條件是：nDMc／n目=O5l，反應溫度175。C，反應時間為lOh。當nDMc／n目=1：l，Ti—B催化劑用量1C’g／(1molDMCImolphen01)時，經過10h反應，MPC和DPC的總產率可達1330％。Tip的骨架鈦是催化DMC與苯酚酯交換反應的活性中心?！锟疾炝薚i—D催

3、化苯酚與草酸二甲酯酯交換的反應，發(fā)現：Ti02、HZSM5、H0、Ti—ZSM一5、Ti—B等多相催化劑中，Ti一0是最好的催化劑。在優(yōu)化反應條件下，即：nphenol／nDMo=5，Ti13用量189／(OImolDMO05molPhen01)，反應溫度在180。C時，經過8h反應，DMO的轉化率達到684％，而MPO和DPO的產率分別達到45O％和124％，超過文獻報道的多相催化劑的性能。★對Ti6催化苯酚與草酸二甲酯的酯交換反應機

4、理的研究表明：Ti02中鈦原子處于八配位的穩(wěn)定的飽和狀態(tài)，所以在酯交換反應中不具活性。而Ti—ZSM5和Ti13中的鈦原子處在不飽和的四配位環(huán)境中，因而TiZSM5和Ti—B的催化活性遠遠高于Ti02。TiB催化性能高于TiZSM5可能是由于MPO的分子動力學直徑(O8nm)大于Ti—ZSM一5孑L道(O56nmO53nm)，而與TiB孔道(O76nmx064nm)接近造成的。論文還討論了Tip催化苯酚與革酸二甲酯的酯交換反應過程的中M