鈦硅分子篩的氣固相反應(yīng)法合成、合成機(jī)理及催化性能研究.pdf

1、中國科學(xué)院成都有機(jī)化學(xué)研究所博士學(xué)位論文鈦硅分子篩的氣固相反應(yīng)法合成、合成機(jī)理及催化性能研究姓名：張術(shù)棟申請學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：有機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：邱發(fā)禮20050601摘要最好。在最佳環(huán)氧化反應(yīng)條件下，即：催化劑用量ITITI11／nx￡=89／tool，n；。／nH：o：=3，溶劑用量n；。／ncmc。2，反應(yīng)溫度為70V，反應(yīng)時(shí)間為8h時(shí)，苯乙烯的轉(zhuǎn)化率可達(dá)到2401％，H202的利用率可達(dá)7203％、環(huán)氧苯乙烷選擇性為3180％，

2、壞氧化性能優(yōu)于文獻(xiàn)報(bào)道的水熱法合成的Ti13和氣固相反應(yīng)法合成的YiZSM一5。★對Ti6催化苯酚與碳酸二甲酯的酯交換反應(yīng)進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)最優(yōu)條件是：nDMc／n目=O5l，反應(yīng)溫度175。C，反應(yīng)時(shí)間為lOh。當(dāng)nDMc／n目=1：l，Ti—B催化劑用量1C’g／(1molDMCImolphen01)時(shí)，經(jīng)過10h反應(yīng)，MPC和DPC的總產(chǎn)率可達(dá)1330％。Tip的骨架鈦是催化DMC與苯酚酯交換反應(yīng)的活性中心?！锟疾炝薚i—D催

3、化苯酚與草酸二甲酯酯交換的反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)：Ti02、HZSM5、H0、Ti—ZSM一5、Ti—B等多相催化劑中，Ti一0是最好的催化劑。在優(yōu)化反應(yīng)條件下，即：nphenol／nDMo=5，Ti13用量189／(OImolDMO05molPhen01)，反應(yīng)溫度在180。C時(shí)，經(jīng)過8h反應(yīng)，DMO的轉(zhuǎn)化率達(dá)到684％，而MPO和DPO的產(chǎn)率分別達(dá)到45O％和124％，超過文獻(xiàn)報(bào)道的多相催化劑的性能?！飳i6催化苯酚與草酸二甲酯的酯交換反應(yīng)機(jī)

4、理的研究表明：Ti02中鈦原子處于八配位的穩(wěn)定的飽和狀態(tài)，所以在酯交換反應(yīng)中不具活性。而Ti—ZSM5和Ti13中的鈦原子處在不飽和的四配位環(huán)境中，因而TiZSM5和Ti—B的催化活性遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于Ti02。TiB催化性能高于TiZSM5可能是由于MPO的分子動(dòng)力學(xué)直徑(O8nm)大于Ti—ZSM一5孑L道(O56nmO53nm)，而與TiB孔道(O76nmx064nm)接近造成的。論文還討論了Tip催化苯酚與革酸二甲酯的酯交換反應(yīng)過程的中M