Betti base衍生物的合成、拆分和在不對(duì)稱合成應(yīng)用的研究.pdf

1、自然界的基本生命現(xiàn)象和定律都是由手性(或稱為不對(duì)稱性)產(chǎn)生，手性是自然界的一種基本屬性。不對(duì)稱合成在有機(jī)合成中占有非常重要的地位，對(duì)其研究也是經(jīng)久不衰。 手性配體的設(shè)計(jì)與合成是不對(duì)稱催化研究中永恒的主題。其中以1，1’-聯(lián)-2-萘酚為代表的雙羥基配體是不對(duì)稱催化反應(yīng)中應(yīng)用最為廣泛的手性配體之一。 通過本課題的研究，以2-萘酚、苯甲醛和相應(yīng)的胺為起始原料，經(jīng)Mannich反應(yīng)合成了Betti base、N-甲基-1-(α-

2、氨基芐基)-2-萘酚和N，N-二甲基-1-(α-氨基芐基)-2-萘酚，產(chǎn)率為59.6～84.9％。再以L-(+)-酒石酸為拆分劑，合成了(R)-和(S)-Betti base，(R)-和(S)-N-甲基-1-(α-氨基芐基)-2-萘酚，(R)-和(S)-N，N-二甲基-1-(α-氨基芐基)-2-萘酚。(S)型產(chǎn)物的收率在33～47％，e．e．值在87～99％；(R)型產(chǎn)物的收率在37～53％，e．e．值在82～97％。再以(S)-Bet

3、ti base和戊二醛為原料合成了(S)-1-(α-哌啶基芐基)-2-萘酚。其中N-甲基-1-(α-氨基芐基)-2-萘酚的合成和拆分是首次報(bào)道。 課題完成了對(duì)手性Betti base及其衍生物催化硼烷還原苯乙酮的反應(yīng)的研究，考察了反應(yīng)原料配比，溫度等因素對(duì)不對(duì)稱反應(yīng)產(chǎn)率和選擇性的影響。反應(yīng)的產(chǎn)率為37～70％，e．e．值為39～91％。并研究了反應(yīng)機(jī)理。 課題完成了對(duì)手性配體Betti base及其衍生物與LiAlH<,