2023年全國碩士研究生考試考研英語一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁
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文檔簡介

1、本文以苯、苯乙酰氯為主要原料通過傅克酰基化反應(yīng)、Leuckart反應(yīng)得到(±)-1,2-二苯乙胺,總收率63.2%;以L-(+)-酒石酸作拆分試劑,分別以90%、85%的乙醇水溶液為溶劑通過結(jié)晶拆分,得到e.e.值大于95.0%的光學(xué)純的(R)-(-)-1,2-二苯乙胺,[α]D15=-11.5°(c=0.5,200mm,CHCl3)。 用拆分得到的光學(xué)純的(R)-(-)-1,2-二苯乙胺分別與潛手性的烷基酚酮,先通過不對稱誘導(dǎo)

2、反應(yīng),轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的亞胺中間體,再以硼氫化鈉作還原劑,得到十四種未見報道的、具有光學(xué)活性的(R)-(-)-1,2-二苯乙胺的衍生物?;瘜W(xué)收率為61.3~98.6%,通過手性HPLC測定其d.e.值為76.1~97.9%的。絕對構(gòu)型通過與文獻值進行對比,確定了新手性中心的絕對構(gòu)型為S構(gòu)型。利用AMl半經(jīng)驗計算法對不對稱誘導(dǎo)反應(yīng)的兩種過渡態(tài)進行量化計算,通過比較兩種過渡態(tài)能量的高低,推導(dǎo)出優(yōu)勢產(chǎn)物,從而作為理論依據(jù)以輔助絕對構(gòu)型的確定。

3、 用手性氨基烷基酚化合物作為配體,與金屬離子絡(luò)合作為催化劑催化丙二酸二乙酯對環(huán)己烯酮的不對稱邁克爾加成反應(yīng),獲得了55.8-92.6%的收率和37.1~83.2%的e.e.值。本文還考察了催化劑用量和反應(yīng)時間對催化反應(yīng)的影響。研究表明隨催化劑用量的增加,催化產(chǎn)物的化學(xué)收率和e.e.值都有所增加;延長催化反應(yīng)的時間能提高收率。優(yōu)化后的反應(yīng)條件為:手性配體:LiAlH4=2:1;催化劑用量20%;催化反應(yīng)時間48h。手性配體中烷基取代基的

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