新型過渡金屬化合物的合成及其催化烯烴聚合的研究.pdf

1、采用咪唑、甲基取代咪唑以及苯并咪唑與正丁基鋰、橋聯(lián)劑（碳酸二酰氯、2，6-二甲基苯胺）、過渡金屬鹵化物（TiCl4、ZrCl4）反應，制備含有咪唑配體的非茂前過渡金屬化合物，得到催化劑Cat．1-Cat．12。采用1H NMR、元素分析等手段對上述化合物的微觀結(jié)構(gòu)進行了表征。并采用該化合物與MAO組成催化體系，催化乙烯均聚合。探討了不同非茂金屬化合物、催化劑濃度、聚合溫度、乙烯壓力、A1/M比對乙烯聚合的影響。并采用GPC、13C NM

2、R、DSC、WAXD等手段對聚乙烯的結(jié)構(gòu)和性能進行表征。結(jié)果表明該新型催化劑催化活性高，適用于催化乙烯聚合。所得的聚合物是線型聚乙烯，聚合物分子量較高，分子量分布寬。 羰基橋聯(lián)二甲基咪唑二氯化鋯（Cat．4）/MAO和苯亞酰胺基橋聯(lián)二甲基咪唑二氯化鋯（Cat．10）/MAO催化體系分別用于催化乙烯均聚合，合成了具有寬分子量分布的線型聚乙烯（MWD=24．6、46．02）。探討了聚合溫度、Al/Zr摩爾比、乙烯壓力，以及催化劑濃度

3、對乙烯聚合的影響。催化劑催化活性在40-50℃范圍內(nèi)隨溫度升高而升高，在50℃時達到最高；隨Al/Zr比的升高而升高，在Al/Zr=200-220范圍內(nèi)達到最高；在催化劑濃度為1．0×10-4M處達到最高，隨后隨濃度增加而下降；高的乙烯壓力有利于提高催化劑活性和聚乙烯的分子量。聚乙烯分子量分布比傳統(tǒng)的Zieglar-Natta和茂金屬催化劑催化合成的聚乙烯寬，分子量較高（Mw=3．8×105g/mol、11．8×105g/mol），熔點

4、較低（129-131℃）。13C NMR和WAXD的表征結(jié)果表明，聚乙烯為線形結(jié)構(gòu)。 合成了兩種茂金屬化合物并采用1H NMR、元素分析等手段表征化合物的微觀結(jié)構(gòu)。采用茂金屬化合物/Zn/環(huán)氧化合物（Is）催化體系通過活性/可控自由基聚合合成帶有羥基功能團的星形PMMA，加入一定量的CuBr2/bpy控制甲基丙烯酸甲酯的熱聚合。探討了聚合溫度、時間、單體與引發(fā)劑摩爾比和不同茂金屬化合物對甲基丙烯酸甲酯聚合的影響，優(yōu)選反應條件。采