茂金屬-含硼化合物催化體系催化烯烴聚合的研究.pdf

1、研究了不用MAO助催化劑的新型茂金屬/烷基鋁/B(C<,6>F<,5>)<,3>催化體系催化乙烯與α-烯烴的共聚合反應(yīng).發(fā)現(xiàn)這一催化體系表現(xiàn)出一些新的聚合特性:α-烯烴與乙烯進(jìn)行共聚合時(shí),當(dāng)共單體是已烯時(shí)有共單體效應(yīng),而當(dāng)共單體是十二烯和十六烯時(shí),無(wú)共單體效應(yīng);Et(Ind)<,2>ZrCl<,2>/Al(iBu)<,3>/B(C<,6>F<,5>)<,3>催化體系對(duì)單體濃度相對(duì)較敏感,即隨著共單體濃度的增加,共聚物中的共單體含量增加較

2、明顯.通過(guò)對(duì)共聚產(chǎn)物的<'13>C-NMR表征,得到了共聚物三元組分布,分別用一級(jí)Markov鏈和二級(jí)Markov鏈增長(zhǎng)統(tǒng)計(jì)模型計(jì)算得到了三元組分布.發(fā)現(xiàn)用一級(jí)Markov鏈增長(zhǎng)統(tǒng)計(jì)模型計(jì)算得到的三元組分布與實(shí)驗(yàn)得到的三元組分布不能很好地吻合,而用二級(jí)Markov鏈增長(zhǎng)統(tǒng)計(jì)模型計(jì)算得到的三元組分布與實(shí)驗(yàn)得到的三元組分布有很好的擬合結(jié)果,說(shuō)明實(shí)際的聚合過(guò)程可能是二級(jí)Markov過(guò)程.并計(jì)算了共聚合反應(yīng)的參數(shù)-競(jìng)聚率和單體的數(shù)均序列長(zhǎng)度.三