丙醇氧化羰基合成碳酸二丙酯的研究.pdf

1、碳酸二丙酯(簡(jiǎn)稱DPC)是碳酸酯中重要的“綠色化學(xué)品”，具有較好的電化學(xué)穩(wěn)定性。DPC具有較高的沸點(diǎn)，適于作柴油的含氧添加劑，成為傳統(tǒng)添加劑具有競(jìng)爭(zhēng)力的替代品之一。丙醇?xì)庀嘌趸驶铣蒁PC，原子經(jīng)濟(jì)性高，副產(chǎn)無(wú)害，是一條很具發(fā)展?jié)摿Φ姆枪鈿夥ňG色合成工藝路線。 本研究以負(fù)載型CuCl2-PdCl2/AC Wacker型催化劑為基礎(chǔ)，考察了其丙醇氧化羰基合成DPC的催化性能。采用添加助劑和堿處理的方式對(duì)CuCl2-PdCl2/A

2、C催化劑進(jìn)行改性，結(jié)果表明引入KCl助劑同時(shí)采用KOH進(jìn)行堿處理的催化劑可以獲得較佳催化效果。在反應(yīng)溫度433K，反應(yīng)壓力0.6MPa時(shí)，丙醇轉(zhuǎn)化率為24.3％，DPC選擇性為93.6％，DPC時(shí)空收率達(dá)到396g/(Lcat·h)。 XPS、SEM和BET分析表明，氯的大量流失是引起催化劑失活的原因之一。KCl助劑與活性組分產(chǎn)生競(jìng)爭(zhēng)吸附的關(guān)系，使催化劑的活性組分更好的分散在載體表面。XRD和XPS分析表明，堿處理使催化劑表面上

3、生成堿式氯化銅晶型，其為α-Cu2(OH)3Cl和γ-Cu2(OH)3Cl晶型的混合物。添加KCI助劑并經(jīng)KOH堿處理的催化劑，其表面晶型發(fā)生轉(zhuǎn)變，使γ-Cu2(OH)3Cl晶型增加。推測(cè)γ-Cu2(OH)3Cl對(duì)于本反應(yīng)體系具有更好的催化活性。 另外考察了KOH堿處理順序?qū)Υ呋瘎┗钚缘挠绊?，?duì)活性炭載體進(jìn)行KOH堿液預(yù)處理，能夠提高催化劑的催化活性。催化劑在保持DPC選擇性不變的基礎(chǔ)上，丙醇的轉(zhuǎn)化率提高到26.1％，DPC時(shí)空