新型呋喃并嘧啶酮衍生物的合成與性質(zhì).pdf

1、本論文采用易得的原料、以較高的收率，在溫和的條件下，應(yīng)用aza—Wittig反應(yīng)，探索合成新型的苯并呋喃并[3，2-d]嘧啶酮衍生物和5-乙氧基羰基-6-甲基-呋喃[2，3-d]嘧啶酮衍生物。探討合成目標(biāo)化合物的反應(yīng)條件，研究目標(biāo)化合物的波譜性質(zhì)。對(duì)部分新的目標(biāo)化合物進(jìn)行生物活性研究，發(fā)現(xiàn)部分目標(biāo)化合物具有良好的生物活性。共合成了3個(gè)系列150多個(gè)未見文獻(xiàn)報(bào)道的新型呋喃并嘧啶酮衍生物。具體研究?jī)?nèi)容如下： 1.探索應(yīng)用aza—wi

2、ttig反應(yīng)合成苯并呋喃并[3，2-d]嘧啶酮衍生物的新方法。該方法具有原料易得、反應(yīng)條件溫和，收率高等優(yōu)點(diǎn)。在乙醇鈉或碳酸鉀等催化下，研究碳二亞胺5分別與仲胺、伯胺、醇、酚的反應(yīng)，合成目標(biāo)化合物7、9、10、13、14。其中首次發(fā)現(xiàn)碳二亞胺5與二乙醇胺反應(yīng)，在乙醇鈉催化下，發(fā)生了反常的開環(huán)反應(yīng)，生成目標(biāo)化合物7’，提出了可能的反應(yīng)機(jī)理。研究了目標(biāo)化合物的波譜性質(zhì)。各系列選取代表性化合物，使用溶劑揮發(fā)法分別培養(yǎng)了單晶，通過(guò)x一射線單晶衍

3、射實(shí)驗(yàn)，進(jìn)一步分析了目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)。 2.首次應(yīng)用aza—wittig反應(yīng)，在溫和的條件下，采用易得的原料，以較高的收率，合成了5-乙氧基羰基-6-甲基-呋喃并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮衍生物24、25、26結(jié)構(gòu)的新化合物。進(jìn)一步擴(kuò)大了aza—wittig反應(yīng)在有機(jī)合成中的應(yīng)用。研究了目標(biāo)化合物的波譜性質(zhì)，使用溶劑揮發(fā)法分別培養(yǎng)了24e和25f的單晶，用于x-射線單品衍射實(shí)驗(yàn)，進(jìn)一步確認(rèn)了目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)。 3

4、.提出應(yīng)用aza—Wittig反應(yīng)，在十分溫和的條件下，以氨基酸乙酯、水合肼等簡(jiǎn)單、易得的原料，合成了未見文獻(xiàn)報(bào)道的稠合雜環(huán)骨架的苯并呋喃并[3，2-d卜咪唑并[1，2-a]嘧啶-2，5(1H，3H)-二酮12和苯并呋喃并[3，2-d](或5-乙氧基羰基-6-甲基-呋喃并[2，3-d])-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶酮32、36。探討該目標(biāo)化合物合成的條件，研究了產(chǎn)物的波譜性質(zhì)。使用溶劑揮發(fā)法分別培養(yǎng)了12i和36c的單晶，用于

5、x-射線單晶衍射實(shí)驗(yàn)，進(jìn)一步說(shuō)明了目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)。 4.研究了膦亞胺4、30分別與二硫化碳反應(yīng)，合成了含β-甲氧基丙烯酸酯側(cè)鏈的苯并呋喃并[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮衍生物18和含β-甲氧基丙烯酸酯側(cè)鏈的苯并呋喃并[3，2-d]-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶-5(1H)-酮衍生物38，并探討了目標(biāo)化合物18、38合成的條件，研究了產(chǎn)物的波譜性質(zhì)。 5.在濃度為100ppm時(shí)，研究了部分目標(biāo)化合物的生物活性

6、。結(jié)果表明，目標(biāo)化合物對(duì)雙子葉植物-油菜和單子葉植物-稗草的根和莖都有抑制活性：對(duì)棉花枯萎菌、水稻紋枯菌、黃瓜灰霉菌、小麥赤霉菌、蘋果輪紋菌以及棉花炭疽六種菌表現(xiàn)出殺菌活性。通過(guò)結(jié)構(gòu)與活性關(guān)系比較，發(fā)現(xiàn)在苯并呋喃并嘧啶酮結(jié)構(gòu)中引入β-甲氧基丙烯酸酯，抑制活性增加：其中化合物181對(duì)雙子葉植物-油菜的根和單子葉植物-稗草的根分別達(dá)到73％和82％的抑制率；化合物38g對(duì)單子葉植物-稗草的根具有92％的抑制率；化合物18a對(duì)棉花枯萎菌、黃瓜