具有生物活性的噻吩并嘧啶衍生物的合成與性質(zhì)研究.pdf

1、噻吩并嘧啶類雜環(huán)化合物具有殺菌、除草、殺蟲及醫(yī)藥活性,具有廣闊的應用前景。本論文研究了運用原料易得、條件溫和及收率較高的aza-Wittig反應方法,來合成噻吩并嘧啶類雜環(huán)化合物,并探索了所合成化合物的成環(huán)反應條件、波譜性質(zhì)與生物活性,發(fā)現(xiàn)部分化合物具有一定的殺菌活性。共合成了4個系列142個未見文獻報道的噻吩并嘧啶類衍生物以及7個三唑醇類衍生物。具體研究內(nèi)容如下:
　　 1、首次研究了應用aza-Wittig反應方法合成2,3

2、,6,7-對稱與不對稱四取代噻吩并[2,3-d；5,4-d’]雙嘧啶-4,5(3H,6H)-二酮以及2-取代苯并噻吩并[3,2-d]嘧啶-4(3H)-酮衍生物的通用新方法,該方法原料易得,條件溫和,收率較高。探討了反應進行的條件,研究了產(chǎn)物的波譜性質(zhì)。
　　 2、進一步研究了碳二亞胺2和6與酚和醇的成環(huán)反應,結(jié)果表明該碳二亞胺與酚反應在堿(固體K2CO3)催化條件下,室溫或加熱到40℃便可順利關環(huán),與醇反應需要用到更強的堿醇鈉催

3、化才可以順利關環(huán)。
　　 3、首次運用碳二亞胺14與手性氨基醇的aza-Wittig反應,合成了未見文獻報道的具有較高ee值的2-取代苯并噻吩并[3,2-d]嘧啶-4(3H)-酮23,而碳二亞胺14與手性氨基酸酯的反應則得到消旋化的產(chǎn)物苯并噻吩并[3,2-d]咪唑并[1,2-a]嘧啶-2,5(1H,3H)-二酮28,該反應方法進一步豐富了aza-Wittig反應在有機合成中的應用。
　　 4、探討了碳二亞胺14與各種親核

4、試劑如NH3、RNH2、R2NH以及水合肼的成環(huán)反應的選擇性,并分離得到了部分胍中間體,提出了反應可能的機理,對反應的選擇性進行了合理的解釋。
　　 5、首次應用aza-Wittig反應合成了苯并噻吩并[3,2-d]咪唑并[1,2-a]嘧啶-2,5(1H,3H)-二酮28。結(jié)果表明:室溫條件下胍中間體26能自動發(fā)生分子內(nèi)的縮合首先形成一個五員環(huán),而后續(xù)的縮合則需要在強堿醇鈉的催化下才能順利進行,得到苯并噻吩并[3,2-d]咪唑并

5、[1,2-a]嘧啶-2,5(1H,3H)-二酮28。
　　 6、合成了7個手性三唑醇類衍生物,并對其波譜性質(zhì)進行了研究。
　　 7、對所合成的部分噻吩并嘧啶酮類衍生物和三唑醇類衍生物的殺菌活性進行了測試。結(jié)果表明:2,3,6,7-四取代噻吩并[2,3-d:5,4-d’]雙嘧啶-4,5(3H,6H)-二酮在濃度為50ppm時對柑橘綠霉菌有一定的抑制活性,其中4c和8d效果較好,抑制率分別達到87％和89％。而苯并噻吩并[3