1756.立體選擇性構筑不對稱碳磷鍵及合成手性膦配體的研究

1、分類號O627.51單位代碼10447密級無學號1410120305碩士學位論文立體選擇性構筑不對稱碳立體選擇性構筑不對稱碳磷鍵及合成鍵及合成手性膦配體手性膦配體的研究研究Thestereoiveconstructionofasymmetriccarbonphosphinebondsthesynthesisofchiralphosphineligs作者姓名王繼平王繼平專業(yè)名稱有機化學有機化學指導教師姓名趙長秋趙長秋教授教授學院化學化工學

2、院化學化工學院論文提交日期2012017年6月聊城大學碩士學位論文ii摘要有機磷化學與人類生活密切相關，在醫(yī)學，農業(yè)，生物工程等各個方面有著重要的應用。本論文著重討論了四部分：手性烴基薄荷基膦氧化合物的合成；(RP)薄荷基苯基氧膦對活化烯烴的加成反應研究；(SP)薄荷基苯基膦硼烷絡合物合成及消旋轉化的研究；(SP)薄荷基苯基膦硼烷絡合物的烷基化反應。首先，我們使用三種方法合成手性烴基薄荷基膦氧化合物。方法一，三氯化磷1與醇2反應制備得到

3、烷氧基二氯化磷3，與薄荷基格氏試劑4反應，水解得到5，再與格氏試劑6反應得到其他手性烴基薄荷基膦氧化合物7。方法二，4與1反應制備薄荷基二氯化磷8，然后與2反應，最后水解得到5。方法三，4與亞磷酸三甲酯10反應，然后水解制備5。無論是從操作流程，反應效果以及后處理難易程度來講，我們選定方法一為合成手性烴基薄荷基膦氧化合物的最佳方法。其次，在Ca(OH)2催化或溫和加熱條件下，(RP)薄荷基苯基膦氧化合物12與不同的活化烯烴13加成反應，

4、以較高的分離產(chǎn)率和drC獲得PC立體化叔膦氧化物，并且該反應適用于各種各樣的底物，包括乙烯基酮，酯，腈和硝基烯烴。另外，在本課題組研究工作的基礎上，我們采用新的合成方法合成了(SP)薄荷基苯基膦硼烷絡合物18b。使用薄荷基苯基氯化磷17b與硼烷配位，硼氫化鈉還原，得到18b18b，最后重結晶得到18b。為了得到(RP)薄荷基苯基膦硼烷絡合物18b，我們對18b進行了消旋轉化研究。最后，在相轉移條件下，18b與不同的鹵代烴反應，高產(chǎn)率的實