唑類苯甲酸有機(jī)錫配合物的設(shè)計(jì)合成及性質(zhì)研究.pdf

1、超分子晶體工程是當(dāng)今配位化學(xué)領(lǐng)域最為活躍的研究方向之一，因?yàn)槌肿硬粌H具有豐富多變的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，而且在光、電、磁及催化等方面都具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。眾所周知，陰陽(yáng)離子的種類，反應(yīng)類型，配體中提供的配位點(diǎn)個(gè)數(shù)以及配位時(shí)采用的幾何構(gòu)型等因素將共同影響配合物最終的形態(tài)結(jié)構(gòu)。其中，有機(jī)配體是配合物的重要組成部分，選擇不同的配體，不僅會(huì)直接影響到配合物實(shí)體的組裝，而且還會(huì)影響到配合物在構(gòu)筑超分子結(jié)構(gòu)時(shí)弱作用力的形成，比如氫鍵，π…π堆積作用，金屬與金

2、屬的作用，金屬與非金屬的作用等。另外，配合物的性質(zhì)在一定程度上取決于配體本身的性質(zhì)。因此配體的選擇對(duì)于研發(fā)具有新穎結(jié)構(gòu)和優(yōu)良性能的配合物有著十分重要的意義。本文將五元氮雜環(huán)引入到苯甲酸中，設(shè)計(jì)合成了4種同時(shí)具有氮配位點(diǎn)和氧配位點(diǎn)的化合物，并將這些配體與有機(jī)錫化合物反應(yīng)，得到一系列具有特殊結(jié)構(gòu)和性能的有機(jī)錫配合物。本論文的主要研究?jī)?nèi)容如下：
　　 1．在調(diào)研文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上，對(duì)唑類，羧酸類及有機(jī)錫類配合物的研究進(jìn)展進(jìn)行了綜述，并提出了

3、本論文的設(shè)計(jì)思想。
　　 2．合成了四種結(jié)構(gòu)相似的唑類苯甲酸配體，即4-咪唑苯甲酸(HL1)，4-吡唑苯甲酸(HL2)，4-三唑苯甲酸(HL3)和4-四唑苯甲酸(HL4)。通過核磁共振譜、紅外光譜、質(zhì)譜、元素分析等表征手段確證了這些配體的結(jié)構(gòu)。用單晶X射線衍射技術(shù)分別對(duì)HL1的晶體以及HL1鹽酸鹽的晶體進(jìn)行了測(cè)試。分析表明：在HL1鹽酸鹽的晶體中存在多種氫鍵。這些由游離的水分子和氯原子所形成的氫鍵，在構(gòu)筑HL1鹽酸鹽晶體的三維拓

4、撲結(jié)構(gòu)中，起著舉足輕重的作用。而HL1的晶體中由于沒有溶劑分子，所形成的氫鍵種類相對(duì)較少，三維結(jié)構(gòu)也相對(duì)簡(jiǎn)單。
　　 3．將三苯基氫氧化錫和二丁基氧化錫分別與HL1-HL4反應(yīng)，得到了一系列結(jié)構(gòu)新穎的有機(jī)錫配合物1-8。通過錫譜、紅外光譜和元素分析確證了這些配合物的結(jié)構(gòu)。通過單晶X-射線衍射技術(shù)對(duì)其中六種獲得單晶的配合物1-6進(jìn)行了解析，結(jié)果表明：1是一維線型聚合物，2和4是具有相似結(jié)構(gòu)的單分子配合物，3是帶有一個(gè)甲醇溶劑分子的

5、單分子配合物，5和6是具有相似梯形結(jié)構(gòu)的配合物。雖然配體極為相似，只是五元氮雜環(huán)中氮原子的位置和個(gè)數(shù)發(fā)生了變化，結(jié)果不僅配合物的實(shí)體結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，而且弱作用力，如氫鍵，π…π堆積作用，也有所變化，最終導(dǎo)致超分子結(jié)構(gòu)的不同。
　　 4．對(duì)配體及其配合物的光學(xué)性質(zhì)進(jìn)行子研究，固體熒光結(jié)果表明：配合物的發(fā)射峰對(duì)于其相應(yīng)的配體發(fā)生了不同程度的紅移或者藍(lán)移，這可能是由于中心金屬處于不同的配位環(huán)境以及固體堆積時(shí)分子間存在著不同的弱作用力協(xié)調(diào)